公司分立时，股东份额可以发生变化。公司分立是指一个公司依照法律规定，通过股东会决议分成两个或两个以上的公司。在这个过程中，股东可以根据自身意愿选择是否继续持有新公司的股份，以及持有的股份比例，从而实现股东份额的变动。

具体来说，股东可以通过以下几种方式变更其在新公司中的股权比例：

1. 股权转让：股东可以将其持有的原公司股权转让给其他股东或第三人，从而退出原公司或改变其在新公司中的持股比例。
2. 增资或减资：股东可以通过增资或减资的方式，调整其在新公司中的股权比例。例如，股东可以选择向新公司增资，以增加其持股比例；或者选择减资，以减少其持股比例。

然而，需要注意的是，公司分立及股东变动均需遵循法定程序。这包括由股东会作出分立决议、编制资产负债表及财产清单、通知债权人并公告等步骤。同时，还要向公司登记机关办理变更登记，以确保分立程序和股东变动的合法性。

综上所述，公司分立时股东份额可以发生变化，但这一变化必须遵循法定程序，并办理相应的变更登记手续。如果你在公司分立或股权转让方面有任何疑问或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。