老人在网上购物索要纸质发票是合法的。根据《中华人民共和国消费者权益保护法》的相关规定，经营者在提供商品或服务时，应当按照国家有关规定或商业惯例向消费者出具发票等购货凭证或服务单据。当消费者索要这些凭证时，经营者必须出具，不得以任何理由拒绝。

发票对消费者而言，不仅是维权的凭证，也是保护自身权益的重要依据。它能证明交易的实际发生、责任主体、消费时间、消费类型和具体金额等信息。在商品或服务出现问题时，发票能帮助消费者快速确认消费信息，畅通维权之路。

虽然现在很多商家和平台都在推广电子发票，但电子发票与纸质发票具有同等法律效力。因此，如果老人习惯使用纸质发票，或者因为某些原因需要纸质发票作为报销或记录凭证，他们完全有权向商家索要纸质发票。

如果商家拒绝提供纸质发票，老人可以通过合法途径维护自己的权益，比如向税务机关举报或投诉。税务机关会依法对商家的行为进行查处，确保消费者的合法权益得到保护。

综上所述，老人在网上购物索要纸质发票是合法的，也是他们作为消费者应有的权利。