在汽车与电动车相撞的事故中，若涉及主次责任，并且赔偿金额不超过18000元，赔偿的方式和流程通常遵循以下步骤：
一、确定责任比例
首先，根据事故的具体情况，由交通管理部门或保险公司确定双方的责任比例。一般来说：
- 机动车一方负主要责任的，可能承担80%的赔偿责任；
- 机动车一方负次要责任的，可能承担40%的赔偿责任。
二、赔偿顺序与来源
交强险赔偿：
- 属于机动车一方责任的，先由承保机动车强制保险（交强险）的保险人在强制保险责任限额范围内予以赔偿。交强险通常会覆盖一部分人身伤害和财产损失。
商业险赔偿：
- 交强险赔偿不足部分，由承保机动车商业保险的保险人按照保险合同的约定予以赔偿。这包括车辆损失险、第三者责任险等可能涉及的险种。
个人赔偿：
- 如果保险赔偿仍然不足，或者机动车没有投保商业保险，那么剩余部分由侵权人（即责任方）个人承担。
三、赔偿内容
赔偿内容通常包括两部分：人身损害赔偿和财产损失赔偿。
- 人身损害赔偿：包括医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。如果造成残疾或死亡，还需赔偿辅助器具费、残疾赔偿金、丧葬费和死亡赔偿金等。
- 财产损失赔偿：包括维修被损坏车辆所支出的费用、车辆所载物品的损失、车辆施救费用等。如果车辆无法修复或灭失，还需赔偿购买相当价值车辆的重置费用。对于经营性车辆，还需赔偿因无法从事经营活动所产生的合理停运损失；对于非经营性车辆，需赔偿因无法继续使用所产生的通常替代性交通工具的合理费用。
四、特殊注意事项
- 在处理赔偿事宜时，双方应尽可能保留好所有相关证据，如事故现场照片、医疗记录、费用发票等，以便在需要时提供证明。
- 如果双方对赔偿金额或责任划分有争议，可以寻求交通管理部门或法院的调解或裁决。
综上所述，在汽车与电动车相撞的事故中，赔偿的具体金额和方式会根据事故责任比例、保险投保情况以及实际损失情况来确定。如果赔偿金额不超过18000元，并且责任明确，那么通常可以通过交强险和商业险来覆盖大部分损失，剩余部分由责任方个人承担。