结论前置：若老板故意辞退员工且未签订劳动合同，员工有权要求未签合同的二倍工资补偿及违法辞退的二倍经济补偿金。员工应收集证据，并通过与雇主协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等途径来维护自己的合法权益。
一、员工权益概述
当老板故意辞退员工且未签订劳动合同时，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工享有以下两项主要权益：
未签合同的二倍工资补偿：用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。具体计算方法为：从用工满一个月的次日起开始计算，最多支付11个月的二倍工资差额。
违法辞退的二倍经济补偿金：如果老板没有法定的辞退理由，故意辞退员工，属于违法解除劳动合同。用人单位应依照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，具体标准如下：
二、维权前的准备工作
在采取任何维权措施之前，员工应做好以下准备工作：
保持冷静并收集证据：这是维权的关键。员工应保留所有与工作有关的证据，包括工资单、工作证明（如工牌、名片）、考勤记录、同事证言、辞退证据（如开除通知、谈话录音、电子邮件等）以及其他能够证明劳动关系存在的材料。这些证据将有助于证明员工与公司的劳动关系及辞退事实。
了解法律法规：虽然不必成为法律专家，但了解基本的劳动法律法规，特别是《劳动合同法》中关于未签订劳动合同和违法辞退的相关规定，对于维权至关重要。
三、具体的维权途径
员工可以采取以下途径来维护自己的合法权益：
与用人单位协商：首先尝试与老板进行友好沟通，明确指出其未签订劳动合同和违法辞退的行为违反了法律规定，并要求支付未签合同的二倍工资差额以及违法辞退的赔偿金。协商过程中要注意保留好相关的聊天记录或谈话录音。
向劳动监察部门投诉：若协商不成，员工可以向当地的劳动监察大队投诉，提交相关证明材料。劳动监察部门会对用人单位进行调查，并责令其改正违法行为，支付相应的补偿和赔偿。
申请劳动仲裁：员工还可以直接向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付未签合同的双倍工资以及违法辞退的赔偿金。仲裁需在劳动争议发生之日起一年内提出申请。在仲裁过程中，要按照仲裁程序进行举证、质证等环节。对仲裁结果不服的，可以向人民法院提起诉讼。
提起诉讼：若对劳动仲裁结果不满意或认为有必要直接通过司法途径解决争议，员工可以向法院提起诉讼。在诉讼过程中，员工需提供充分证据支持自己的主张。
四、总结与建议
面对老板故意辞退且未签劳动合同的情况，员工应保持冷静并采取积极有效的措施来维护自己的合法权益。通过收集证据、了解法律法规、采取维权途径等方式，员工可以争取到应有的赔偿和补偿。同时，也建议员工在日常工作中注意保护自己的合法权益，及时与用人单位签订劳动合同并妥善保管相关证据材料。如果在这个过程中遇到任何法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。