南网入职时签订劳动合同是可以的，也是必须的。

根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，建立劳动关系时，应当订立书面劳动合同。如果已建立劳动关系但未同时订立书面劳动合同，那么应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。这一规定确保了劳动者和用人单位之间的权益得到明确和保障。

对于南网这样的企业，作为用人单位，在员工入职时与其签订劳动合同是符合法律法规要求的。劳动合同将明确双方的权利和义务，包括工作内容、工作地点、工作时间、休息休假、劳动报酬、社会保险等各方面内容，为双方提供一个清晰、稳定的劳动关系框架。

因此，如果你即将入职南网，不用担心签订劳动合同的问题，因为这是按照法律规定必须进行的步骤。同时，也建议你仔细阅读劳动合同的各项条款，确保自己的权益得到充分保障。如果有任何疑问或不明确的地方，可以向南网的人力资源部门咨询或寻求专业法律意见。