在探讨主路与小路骑电动车相撞的责任划分问题时，我们首先要明确的是，责任判定通常依赖于具体的交通法规、事故现场情况、双方行为等多个因素。因此，无法简单地断定哪一方责任更多，而需要综合考虑以下几点：
交通法规遵循情况：
- 主路上的车辆通常享有优先通行权，但前提是遵守交通规则，如红灯停、绿灯行等。
- 小路或支路车辆在进入主路时，应遵守让行规则，确保安全后再通过。
事故现场具体情况：
- 需要考虑双方车辆的速度、是否开启转向灯、是否观察路况等因素。
- 碰撞发生的具体位置、时间（如是否为高峰期）、天气状况等也可能影响责任判定。
双方行为分析：
- 如果主路车辆违规行驶（如闯红灯、超速等），则可能承担更多责任。
- 如果小路车辆未遵守让行规则或未观察路况导致事故，也可能被认定为主要责任方。
基于以上分析，我们可以得出以下结论：
- 无法一概而论：主路和小路骑电动车相撞的责任划分并非固定，而是根据具体情况而定。
- 建议处理方式：在发生事故后，双方应首先保持冷静，记录事故现场情况（如拍照、录像），并尽快报警。交警部门会根据现场勘查、证人证言等因素，出具事故责任认定书，这是后续处理赔偿事宜的重要依据。
因此，对于此类问题，最准确的方式是依据具体的事故情况和交通法规进行综合判断。如果你或你的亲友遇到了类似的问题，建议尽快联系交警部门处理，并咨询专业律师以获取更详细的法律建议。作为专业律师，我擅长处理交通事故赔偿等法律问题，如有需要，可以直接向我提问。