在电动车与机动车相撞的事故中，当划分了主次责任后，赔偿问题主要遵循以下原则：

一、结论前置：

电动车与机动车相撞，主次责任下的赔偿通常按照主责方承担70%，次责方承担30%的比例进行。赔偿项目包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、残疾赔偿金（如有伤残）、精神损害抚慰金（如有伤残）以及财产损失等。

二、详细解释：

1. 责任划分：

   • 主责方：通常承担70%的赔偿责任。
   • 次责方：承担30%的赔偿责任。

2. 赔偿原则：

   • 先由交强险在责任限额内赔付，不分责任比例。
   • 超出交强险部分，按责任比例分担。

3. 赔偿项目与计算：

   • 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
   • 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
   • 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算。
   • 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
   • 营养费：根据伤情和住院时间酌情判定。
   • 残疾赔偿金：如构成伤残，按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
   • 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。
   • 财产损失：包括车辆维修费、车载物品损失等，以实际价值或评估报告为准。

4. 赔偿流程：

   • 报案与定责：事故后立即报警并保护现场，交警出具责任认定书。
   • 保险理赔：向主责方保险公司提交材料，优先使用交强险赔付。
   • 协商调解：对赔偿金额有争议时可申请交警部门调解。
   • 诉讼维权：若调解不成，可向法院起诉并提供相关证据。

5. 注意事项：

   • 证据留存：保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料。
   • 时效要求：人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失为两年。
   • 特殊情形处理：若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方需在交强险限额内先行赔付。

三、实例说明：

假设医疗费总额为10万元，根据主次责任比例，主责方需承担7万元，次责方需承担3万元。如果还涉及其他赔偿项目，如误工费、护理费等，也按照这一比例进行分担。

综上所述，电动车与机动车相撞时，主次责任的赔偿问题涉及多个方面，包括责任划分、赔偿原则、赔偿项目与计算、赔偿流程以及注意事项等。希望这些解释能够帮助您更好地理解并处理相关问题。如有进一步疑问或需要具体帮助，请直接向我咨询。