当两辆电动车相撞，且被判定为主次责任时，赔偿的划分主要依据责任比例来进行。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任比例划分
通常情况下，主责方需要承担大约70%的赔偿责任，而次责方则承担大约30%的赔偿责任。这一比例是基于双方过错程度、行为对事故发生的作用等因素综合判定的。
二、赔偿项目
赔偿项目包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费以及财产损失等实际发生的费用。这些费用需要根据实际损失情况来进行计算。
- 医疗费：包括治疗费、药费、住院费等直接因事故产生的医疗费用。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。
- 护理费：如果受害人需要护理，那么护理人员的费用也应计入赔偿范围。
- 交通费：包括受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用。
- 住院伙食补助费：受害人住院期间，按照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准计算。
- 财产损失：因事故造成的电动车损坏或其他财产损失。
三、赔付方式
- 双方协商：在确定了责任比例和赔偿项目后，双方可以通过协商来确定具体的赔付金额和方式。
- 保险公司赔付：如果双方的电动车都购买了保险，那么保险公司会在保险责任范围内进行赔付。超出保险部分，则由双方按照责任比例来分担。
- 诉讼解决：如果双方无法协商达成一致，或者一方拒绝履行赔付义务，那么可以通过诉讼的方式来解决赔付问题。
四、法律依据
在两辆电动车事故主次责赔付方面，主要的法律依据是《中华人民共和国民法典》侵权责任编以及《道路交通安全法》。这些法律规定了侵害他人造成人身损害、财产损失的赔偿责任，以及交通事故中责任划分的原则。
五、注意事项
- 保留证据：事故发生后，双方应妥善保留相关证据，如事故现场照片、医疗记录、费用票据等，以便后续协商或诉讼时使用。
- 及时报案：如果事故涉及保险赔付，双方应及时向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关资料。
- 合理协商：在协商赔付时，双方应本着公平、合理的原则进行协商，避免产生不必要的纠纷。
综上所述，当两辆电动车相撞且存在主次责任之分时，赔偿的划分主要依据责任比例来进行。双方应根据实际损失情况和责任比例来协商确定具体的赔付金额和方式。如果无法协商达成一致，可以通过诉讼的方式来解决赔付问题。