离职时，用人单位应当结算工资。这是根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》的明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

详细分析如下：

1. 法律依据：

   • 《中华人民共和国劳动法》规定，工资应以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或无故拖欠。
   • 《工资支付暂行规定》第九条明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

2. 结算原则：

   • 用人单位应依法、及时、足额支付劳动者的工资，包括正常出勤工资、加班工资、奖金提成等。
   • 如果劳动合同中有明确约定离职后工资结算的时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么应当按照合同约定执行。

3. 结算时间与情况：

   • 劳动者提前通知用人单位解除劳动合同（如试用期提前3天，转正后提前30天书面通知），办理离职手续时，用人单位应一次性结清工资。
   • 因经济性裁员、劳动者不能胜任工作等原因依法解除劳动合同时，用人单位也应一次性支付工资。

4. 特殊情况处理：

   • 如果劳动者有未休年休假，用人单位在解除或终止劳动合同时，应折算并支付未休年休假工资报酬。
   • 如果符合法定情形，用人单位还需支付经济补偿，按劳动者在本单位工作年限，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年按一年计算；不满六个月支付半个月工资。

5. 维权途径：

   • 若用人单位未按规定结算离职工资，劳动者首先可以尝试与用人单位进行协商沟通。
   • 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动保障部门投诉，或者通过法律途径（如申请劳动仲裁）来维护自己的合法权益。

综上所述，离职时用人单位应当结算工资，这是法律赋予劳动者的合法权益。如果用人单位未按规定执行，劳动者有权采取相应措施维护自身权益。如果您在这方面遇到任何问题，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律帮助。