关于非机动车超速上路和机动车相撞时的责任划分，这是一个涉及交通事故责任认定的复杂问题。以下是我根据相关法律法规和通常的司法实践，给出的详细解答：
核心结论：非机动车超速上路和机动车相撞时，责任的划分并非一成不变，而是取决于双方的具体行为、过错程度以及事故发生的具体情况。一般来说，若非机动车存在超速等违法行为，且该行为对事故发生起到了决定性作用，那么非机动车可能会承担主要甚至全部责任。但若机动车也存在违法行为或未尽到安全驾驶义务，机动车也可能承担相应责任。
详细分析：
非机动车超速的影响：
- 非机动车超速行驶是违反交通规则的行为，增加了事故发生的危险性。
- 如果非机动车超速是导致事故发生的直接原因，如因超速无法及时刹车而撞上机动车，那么非机动车将承担较大责任。
机动车的行为：
- 机动车在行驶过程中也应遵守交通规则，确保安全驾驶。
- 如果机动车存在超速、酒驾、违规变道等违法行为，或者未尽到观察路况、避让非机动车等义务，那么机动车也可能对事故发生负有责任。
责任划分的综合考虑：
- 交通事故责任划分是一个综合考量的过程，需要考虑双方的过错程度、行为对事故发生的作用以及事故造成的后果等因素。
- 交管部门会根据现场勘查、调查取证等情况，依法作出责任认定。
特殊情况的考虑：
- 如果非机动车骑手是未成年人或者无民事行为能力人，其监护人可能需要承担相应的赔偿责任。
- 如果事故发生在没有交通信号的道路上，机动车应更加注意观察路况，确保安全驾驶。
法律建议：
- 在发生交通事故后，双方应保持冷静，及时报警并等待交管部门的处理。
- 交管部门会依法进行责任认定，双方应尊重并接受认定结果。
- 如果对认定结果有异议，可以依法申请复核或者通过诉讼途径解决争议。
总结：非机动车超速上路和机动车相撞时的责任划分是一个复杂的问题，需要根据双方的具体行为、过错程度以及事故发生的具体情况来综合判断。在任何情况下，遵守交通规则、确保安全驾驶都是预防事故发生的关键。