机动车超车时与非机动车发生碰撞，责任划分需根据具体情况综合判断，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条及相关法规，遵循以下原则：

1. 非机动车无过错原则
   若非机动车驾驶人完全遵守交通规则（如正常行驶在自行车道、未闯红灯或逆行等），则机动车一方需承担全部赔偿责任。例如：非机动车在非机动车道内正常行驶，机动车超车时未保持安全距离导致碰撞，此时机动车全责。

2. 非机动车有过错时的责任减轻原则
   若非机动车存在违法行为（如逆行、闯红灯、在机动车道行驶等），且该行为对事故发生起到作用，则机动车一方的责任会根据非机动车的过错程度适当减轻。例如：非机动车逆行与超车的机动车相撞，可能被认定为同等责任或主次责任，具体比例由交警根据现场情况判定。

3. 机动车无过错时的有限赔偿责任原则
   即使机动车一方无过错（如严格遵守交通规则，但因非机动车突然冲出导致碰撞），仍需承担不超过10%的赔偿责任。例如：非机动车突然从路边冲出，机动车避让不及发生碰撞，此时机动车可能承担10%的次要责任。

4. 非机动车故意碰撞免责原则
   若非机动车驾驶人故意碰撞机动车（如“碰瓷”行为），机动车一方不承担任何赔偿责任。例如：非机动车驾驶人明知机动车正在超车，仍故意冲向车辆导致碰撞，此时机动车无责。

责任认定流程与建议：

• 保护现场与报警：事故发生后，立即保护现场并报警，等待交警到场处理。
• 证据收集：尽可能拍摄现场照片、视频，寻找目击证人，保留医疗记录等证据。
• 交警认定书：根据交警出具的《交通事故责任认定书》，明确双方责任划分。
• 协商或诉讼：双方可基于认定书协商赔偿；若协商不成，可向法院提起诉讼，要求赔偿医疗费、误工费等损失。

法律依据：

• 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条
  机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
• 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条
  公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。

温馨提示：
责任划分需结合具体案情，如超车时是否打转向灯、是否保持安全距离、非机动车是否违规等。若对责任认定有异议，可在收到认定书后3日内申请复核。如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合您的具体情况提供详细解答。