公司盖章签字员工非本公司，起诉员工通常是有效的。以下是对这一问题的详细分析：

1. 法律关系的认定：

   • 在公司盖章签字的过程中，如果签字员工并非本公司员工，但却以公司名义进行签字，这可能构成无权代理或表见代理。
   • 无权代理是指代理人不具有代理权而以他人名义实施代理行为，表见代理则是指虽为无权代理，但因具有权利外观，使得相对人有理由相信其有代理权。

2. 法律责任的承担：

   • 如果签字员工的行为构成无权代理，且公司未予追认，那么该代理行为对公司不发生效力，由签字员工自行承担法律责任。
   • 如果签字员工的行为构成表见代理，那么相对人有理由相信其有代理权，该代理行为对公司发生效力，公司需承担相应的法律责任。但在此情况下，公司仍有权向签字员工追偿因其行为而给公司造成的损失。

3. 起诉的有效性：

   • 无论签字员工的行为构成无权代理还是表见代理，公司都有权以签字员工为被告提起诉讼，要求其承担相应的法律责任。
   • 在诉讼过程中，公司需要提供充分的证据证明签字员工的行为以及由此给公司造成的损失。

4. 建议与措施：

   • 公司在日常经营管理中应加强对员工身份和代理权限的审核，避免类似情况的发生。
   • 如遇类似情况，公司应及时咨询专业律师，明确法律责任和诉讼策略，以维护自身合法权益。

综上所述，公司盖章签字员工非本公司的情况下，起诉员工通常是有效的。但具体法律责任的承担和诉讼结果还需根据案件的具体情况进行综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。