结论前置：电动车骑行未走斑马线穿马路与机动车相撞，责任划分需综合考虑双方的过错程度及是否遵守交通规则。若电动车骑行者违反交通规则，如未走斑马线，将可能影响责任判定，机动车一方可能因此承担较轻的责任或无责任。
详细分析：
责任判定原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
电动车骑行者未走斑马线的责任：
- 电动车骑行者在穿越马路时，应遵守交通规则，使用斑马线等行人过街设施。若骑行者未走斑马线，而是直接穿越马路，这将被视为违反交通规则的行为。
- 在此情况下，如果机动车驾驶人已经采取了必要的避让措施，但由于电动车骑行者的突然穿越或违反交通规则的行为导致事故，那么电动车骑行者将承担一定的责任。
机动车驾驶人的责任：
- 机动车驾驶人在行驶过程中，应时刻保持警惕，遵守交通规则，确保行车安全。
- 如果机动车驾驶人因疏忽大意、超速行驶或其他违反交通规则的行为导致与电动车相撞，那么机动车驾驶人将承担相应的责任。
综合判定：
- 在实际事故中，责任划分并非一成不变，而是需要根据双方的具体行为和过错程度来综合判断。
- 交警部门将通过现场勘查、监控录像回放、询问当事人及目击者等方式进行全面调查，以准确判断各方的违法行为及其对事故发生的影响程度，从而做出公正的责任认定。
法律建议：
- 电动车骑行者在穿越马路时，应严格遵守交通规则，使用斑马线等行人过街设施，确保自身安全。
- 机动车驾驶人在行驶过程中，应时刻保持警惕，遵守交通规则，礼让行人及非机动车，共同营造一个安全有序的交通环境。
总结：
电动车骑行未走斑马线穿马路与机动车相撞的责任划分是一个复杂的问题，需要根据双方的具体行为和过错程度来综合判断。在此过程中，交警部门的责任认定将起到关键作用。因此，建议双方在事故发生后积极配合交警部门的调查工作，以便准确划分责任并妥善处理后续事宜。