用人单位未给员工购买工伤保险，发生工伤时，应依照《工伤保险条例》第六十二条的规定进行赔偿。具体分析如下：

一. 赔偿责任主体

• 根据《工伤保险条例》第六十二条，用人单位依照本条例规定应当参加工伤保险而未参加的，由社会保险行政部门责令限期参加，补缴应当缴纳的工伤保险费，并自欠缴之日起，按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，处欠缴数额1倍以上3倍以下的罚款。
• 更重要的是，该条规定明确指出，依照本条例规定应当参加工伤保险而未参加工伤保险的用人单位职工发生工伤的，由该用人单位按照本条例规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。

二. 赔偿项目与标准

• 赔偿项目通常包括医疗费用、停工留薪期工资、伤残待遇（如一次性伤残补助金、伤残津贴等）、工亡待遇（如丧葬补助金、一次性工亡补助金和供养亲属抚恤金）等。
• 具体赔偿标准需根据《工伤保险条例》的相关规定以及员工的实际情况（如伤残等级、工资水平等）来确定。

三. 建议与提醒

• 我建议用人单位应依法为员工购买工伤保险，以避免承担高额的工伤赔偿责任。
• 对于员工而言，若发生工伤事故，应及时进行工伤鉴定，并依据相关法律法规向用人单位主张自己的合法权益。

综上所述，用人单位未给员工购买工伤保险时，发生工伤应依照《工伤保险条例》第六十二条的规定进行赔偿。如有进一步需要，您可以继续咨询我。