当大货车停在人行道上被电动车撞时，事故的责任判定需要综合考虑多个因素，并遵循相关法律法规进行公正、公平的处理。以下是对此问题的详细解答：
一、责任判定的核心因素
大货车停车行为的合规性：
- 如果大货车违规停放在人行道上，如禁止停车区域或未按规定设置警示标志，那么大货车车主或驾驶员可能需要承担一定的责任，因为这违反了交通秩序，可能给行人和其他车辆带来安全隐患。
- 如果大货车在允许停车的路段且按规定停车，并开启了必要的警示标志，那么大货车一方通常不承担主要责任。
电动车驾驶员的驾驶行为：
- 电动车驾驶员在行驶过程中应负有谨慎驾驶的职责，注意观察路况，确保安全驾驶。
- 如果电动车驾驶员因超速、酒驾、注意力不集中等过错行为导致碰撞，那么其可能需要承担主要或全部责任。
二、事故处理流程
保护现场与报警：
- 事故发生后，应立即采取措施保护事故现场，防止证据被破坏。
- 及时向当地警方报案，以便相关部门进行现场勘查、取证。
通知保险公司：
- 涉及车辆的事故，应及时通知所属的保险公司，以便后续理赔事宜。
责任认定与协商赔偿：
- 交警部门会根据现场勘查、车辆检验、证人证言等综合判断，依据事故成因和各方过错来准确认定责任。
- 双方可以根据责任比例共同商议赔偿事宜。如果协商不成，受害方有权提起民事诉讼程序以寻求最终的解决方案。
三、法律依据
- 《道路交通安全法》及相关实施条例是处理此类事故的主要法律依据。
- 根据这些法规，公安机关交通管理部门会根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
四、总结
综上所述，大货车停在人行道上被电动车撞时，责任判定需综合考虑大货车停车行为的合规性和电动车驾驶员的驾驶行为。事故处理应遵循保护现场、报警、通知保险公司、责任认定与协商赔偿的流程。最终责任的划分将依据相关法律法规和交警部门的调查取证结果来确定。在处理过程中，应确保公正、公平，维护各方合法权益。