在电动车逆行与大车从交叉口相撞的情况下，责任认定通常遵循以下原则和程序，具体结论需根据事故实际情况综合判断：
逆行方的责任：
- 基本原则：逆行是严重的交通违规行为，显著增加了事故发生的风险。若事故完全由电动车逆行导致，逆行方通常将承担主要甚至全部责任。
- 具体分析：在交叉口相撞的情况下，如果电动车逆行且未遵守交通信号或未注意观察路况，而大车在正常行驶过程中无过错（如未超速、未酒驾、已采取合理避让措施等），则逆行电动车很可能承担全部责任。
双方过错的情况：
- 基本原则：若双方都存在过错，责任的划分将根据各自的过错程度来确定。
- 具体分析：例如，如果逆行电动车虽然逆行，但大车也存在超速、未注意观察路况或违反交通信号等过错，那么大车也可能需要承担一定比例的责任。此时，逆行电动车的责任可能会适当减轻，但仍可能是主要责任方。具体责任比例需由交警部门根据事故现场勘查、调查结果以及检验、鉴定结论来综合确定。
责任认定的程序：
- 报警与现场勘查：发生交通事故后，当事人应立即报警。公安机关交通管理部门会迅速派员赶赴现场进行勘查、检查、调查，并收集相关证据。
- 制作交通事故认定书：基于现场勘验、检查、调查结果以及检验、鉴定结论，公安机关交通管理部门会及时制作交通事故认定书。这份认定书具有权威性和法律效力，是后续处理事故赔偿等问题的重要依据。
- 复核申请：若当事人对交通事故认定书有异议，可以在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
赔偿问题的处理：
- 基本原则：根据事故责任认定书的结论，各方当事人将按照各自的责任比例承担相应的赔偿责任。
- 赔偿范围：包括人身损害赔偿（如医疗费、误工费、护理费等）和财产损失赔偿（如车辆维修费用等）。
- 解决方式：如果各方对赔偿问题无法达成一致意见，可以通过协商、调解或诉讼等方式解决争议。
举例说明：
假设在某交叉口，一辆电动车逆行与一辆正常行驶的大车相撞。经交警部门调查，电动车逆行且未注意观察路况，而大车在正常行驶过程中无过错。在此情况下，电动车很可能被认定为承担全部责任，需要赔偿大车的车辆维修费用以及可能的人身损害赔偿（如果大车上有乘客受伤）。
建议：
- 在发生交通事故后，当事人应保持冷静，立即报警并保护好现场。
- 积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过。
- 根据交通事故责任认定书的结论来承担相应的责任和义务。
- 如有异议，及时提出复核申请或通过法律途径解决争议。
最后，交通事故责任认定是一个综合考虑多种因素的复杂过程。如果您或您身边的人遇到了类似的问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律建议。