操作票的签字时机通常是在作业开始前进行，而不是结束后。这一流程的设计是为了确保作业人员在开始工作之前已经充分了解了作业内容、安全措施以及潜在的风险，并且已经得到了相应的授权和许可。

在特殊作业，如危险化学品企业的特殊作业中，这一流程尤为重要。根据《危险化学品企业特殊作业安全规范》以及相关安全管理通知的要求，作业前必须完成危险有害因素的辨识，并制定针对性的管控措施。作业票上需要明确填写作业种类、作业时间、作业人员、作业负责人以及监护人等信息，并且必须经过审批。

在作业票审批通过后，作业人员才能在监护人的监护下开始作业。作业结束后，虽然可能需要在作业票上填写作业结束时间和其他相关信息，但签字确认作业完成通常是在作业结束后进行的一种记录行为，而不是作为作业开始的许可。

因此，对于操作票的签字时机，一般是在作业开始前进行，以确保作业的安全性和合规性。