工人发生意外死亡，层层分包的老板确实可能承担责任。具体责任划分需根据不同情况来确定：

1. 雇佣关系情况：

   • 当工人与包工头（或任一层分包老板）是雇佣关系时，若包工头提供的劳动条件不安全、强令工人冒险作业等存在过错，导致工人死亡，包工头需承担相应的赔偿责任。反之，若工人自身存在违规操作等过错，可适当减轻包工头的责任。

2. 第三人侵权情况：

   • 如果工人是因第三人侵权而死亡，工人家属既可以向第三人索赔，也能要求包工头（或相关分包方）给予补偿。包工头在给予补偿后，有权向第三人进行追偿。

3. 工程转包情况：

   • 当工程存在层层转包现象，且转包方、分包方存在过错，例如将工程发包给不具备相应资质的包工头，那么转包方、分包方要与包工头一起承担连带赔偿责任。这意味着，如果工人死亡与层层转包中的某一环节或多个环节有关，相关老板都可能需要承担责任。

综上所述，工人发生意外死亡时，层层分包的老板是否承担责任需根据具体情况来定。若存在雇佣关系且包工头有过错、或存在第三人侵权、或工程存在层层转包且转包方/分包方有过错，相关老板都可能需承担相应的法律责任。因此，在实际操作中，各分包老板应确保遵守相关法律法规，提供必要的劳动条件和安全保障，以降低潜在的法律风险。