帮同事购买东西，能否当时就要钱，取决于双方的约定。具体分析如下：

一. 如果双方事先有约定，则按照约定执行

• 例如，如果双方事先约定好购买物品后立即付款，那么你就可以在购买后当即要求同事付款。这种约定可以是口头的，也可以是书面的，关键是要确保双方都有明确的了解和认可。

二. 如果双方没有事先约定，则需要根据交易习惯或双方协商来确定付款时间

• 在没有约定的情况下，你可以与同事协商一个合理的付款时间。这个协商过程可以是口头的，但为了避免后续可能出现的纠纷，我建议最好还是以书面形式记录下来。
• 如果双方无法达成一致，或者同事拒绝付款，你可能需要通过法律途径来维护自己的权益。在这种情况下，你需要保留好购买物品的相关证据，如购物凭证、聊天记录等，以便在必要时进行维权。

三. 法律依据

• 虽然《中华人民共和国合同法》等法律法规并未直接规定帮同事购买东西能否当时就要钱，但根据合同自由原则和交易习惯，双方可以通过约定来明确付款时间。
• 如果因付款问题产生纠纷，可以依据《中华人民共和国民法典》中关于合同履行的相关规定来处理。

综上所述，帮同事购买东西能否当时就要钱，主要取决于双方的约定。为了避免可能的纠纷，我建议在最开始购买前就与同事明确付款时间和方式。如有进一步需要，您可以继续咨询我。