网约车司机故意多加附加费，应由县级以上地方人民政府出租汽车行政主管部门责令改正，并处以200元以上2000元以下罚款。具体分析如下：

一. 网约车司机故意多加附加费属于违规行为

• 根据《网络预约出租汽车经营服务管理暂行办法》第三十五条，网约车司机应当遵守相关规定，不得违规收费。故意多加附加费，显然违反了这一规定，属于违规行为。

二. 违规收费的处罚措施

• 同样依据《网络预约出租汽车经营服务管理暂行办法》第三十六条，对于网约车司机违规收费的行为，县级以上地方人民政府出租汽车行政主管部门有权责令其改正，并处以200元以上2000元以下的罚款。这是针对此类违规行为的直接法律后果。

三. 实际案例理解

• 例如，某网约车司机在乘客未知情的情况下，故意增加了行程的附加费。乘客发现后向相关部门投诉。经过调查，该司机被确认存在违规收费行为，最终受到了200元以上2000元以下的罚款处罚。

我建议，如果你遇到了网约车司机故意多加附加费的情况，应保存好相关证据（如聊天记录、支付凭证等），并及时向县级以上地方人民政府出租汽车行政主管部门投诉，以维护自己的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。