乘坐保单约定的非营运性质的机动车（顺风车）出险，保险公司通常会根据具体情况来决定是否赔偿。以下是对这一问题的详细分析：

1. 保单约定与保险条款：

   • 首先，需要查看具体的保险合同条款。保险合同中通常会明确约定车辆的使用性质，以及在此性质下发生保险事故时的赔偿范围。
   • 如果保单中明确约定了车辆为非营运性质，并且没有排除顺风车等类似使用情况，那么理论上在顺风车出行过程中发生保险事故，保险公司应该按照合同约定进行赔偿。

2. 顺风车性质的影响：

   • 顺风车通常被视为一种共享出行方式，而非专业的营运行为。因此，从性质上讲，它可能并不违背保单中关于非营运性质的约定。
   • 然而，如果顺风车车主在提供顺风车服务时收取了费用，或者频繁提供此类服务，导致车辆使用性质实际上接近或等同于营运车辆，那么保险公司可能会认为这违反了保单中的非营运约定，从而拒绝赔偿。

3. 保险公司的理赔调查：

   • 在出险后，保险公司会进行详细的理赔调查，包括了解事故发生的具体情况、车辆的使用性质等。
   • 如果调查发现车辆在使用过程中确实存在营运行为或违反了保单中的其他约定，保险公司有权拒绝赔偿或按照合同约定的其他方式进行处理。

4. 法律建议：

   • 在乘坐保单约定的非营运性质的机动车（顺风车）时，建议事先了解保险合同的条款和约定，确保自己的行为符合保单要求。
   • 如果发生保险事故，应及时与保险公司联系并说明情况，配合保险公司的理赔调查。
   • 如遇保险公司拒赔或赔偿不合理的情况，可以寻求专业律师的帮助，通过法律途径维护自己的合法权益。

综上所述，乘坐保单约定的非营运性质的机动车（顺风车）出险时，保险公司是否会赔偿取决于具体的保险合同条款、车辆的使用性质以及保险公司的理赔调查结果。因此，在乘坐此类车辆时，建议提前了解相关保险条款并谨慎行事。