关于“劳务人员在工作时死亡赔偿”的问题，我可以为您提供以下详细解答：

核心结论：劳务人员在工作时死亡，赔偿责任的承担需根据具体情况分析。若劳务人员与用工单位形成的是劳务关系，且死亡与工作有关，则由用工单位承担赔偿责任；若因第三人行为导致死亡，则由第三人承担赔偿责任，劳务人员或其家属也有权请求用工单位给予补偿。赔偿项目通常包括丧葬费、死亡赔偿金等。

详细分析：

1. 劳务关系下的赔偿：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。若劳务人员在提供劳务过程中因工作原因死亡，且用工单位存在过错（如未提供必要的安全保障措施），则用工单位需承担赔偿责任。
   • 赔偿项目通常包括丧葬费、死亡赔偿金等。丧葬费一般按照当地社会平均工资的一定月数计算；死亡赔偿金则根据受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准，按二十年计算（六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算）。

2. 第三人侵权下的赔偿：

   • 若劳务人员的死亡是由第三人的行为造成的，根据《民法典》的相关规定，劳务人员或其家属有权请求第三人承担侵权责任，包括医疗费、护理费、交通费、丧葬费、死亡赔偿金等。
   • 同时，劳务人员或其家属也有权请求用工单位给予补偿。用工单位在补偿后，有权向第三人追偿。

3. 注意事项：

   • 在处理此类赔偿问题时，需准确判断劳务人员与用工单位之间的关系性质（劳务关系还是劳动关系），因为这将直接影响赔偿责任的承担和赔偿项目的确定。
   • 若赔偿过程中遇到争议，建议通过协商、调解或诉讼等方式解决。在诉讼过程中，劳务人员或其家属需提供充分的证据证明用工单位的过错或第三人的侵权行为，以及因此造成的损害后果。

总结：劳务人员在工作时死亡，赔偿责任的承担需根据具体情况分析。若与工作有关且用工单位存在过错，则由用工单位承担赔偿责任；若因第三人行为导致死亡，则由第三人承担赔偿责任，同时劳务人员或其家属也有权请求用工单位给予补偿。在处理此类问题时，建议寻求专业律师的帮助，以确保您的权益得到最大程度的保障。