司机没钱赔时，一般不能要求老板赔偿，除非存在特定情形。下面我将对此进行详细解释：
在一般的劳动关系中，司机作为雇员，在履行职务过程中造成损害，通常应由司机本人或其雇主（即老板）根据具体情况承担相应的责任。然而，如果司机因个人原因（如酒驾、无证驾驶等违法行为）导致交通事故，且无力赔偿，那么通常不能直接要求老板进行赔偿。因为这种情况下，损害是由司机的个人行为造成的，与老板的雇佣关系无直接关联。
但是，也存在一些特定情形，老板可能需要承担一定的赔偿责任。例如：
老板存在过错：如果老板在雇佣司机时未对其驾驶资格、技能或品行进行充分审查，或者明知司机存在不适合驾驶的情况（如酒驾记录、精神疾病等）而仍然雇佣，那么老板可能因选任不当而承担一定的赔偿责任。
雇主责任保险：如果老板为司机购买了雇主责任保险，那么在司机因职务行为造成损害且无力赔偿时，保险公司可能会根据保险合同约定承担部分或全部赔偿责任。这种情况下，虽然赔偿款项来自保险公司，但也可以视为老板通过购买保险间接承担了赔偿责任。
综上所述，司机没钱赔时能否要求老板赔偿，取决于具体的事故情况、雇佣关系以及是否存在相关保险等因素。如果司机认为老板应承担赔偿责任，建议咨询专业律师进行详细咨询和评估。在咨询时，请提供详细的事故经过、雇佣合同、保险情况等相关证据材料，以便律师能够更准确地判断并给出法律建议。