《民法典》第五百四十五条第二款的理解与适用主要如下：

1. 非金钱债权不得转让的约定效力：

   • 当事人约定非金钱债权不得转让的，这一约定不得对抗善意第三人。这意味着，如果债权人将非金钱债权转让给了不知情的第三人（即善意第三人），那么债务人不能因原合同中存在禁止转让的约定而拒绝向该第三人履行债务。

2. 金钱债权不得转让的约定效力：

   • 当事人约定金钱债权不得转让的，这一约定不得对抗第三人。无论第三人是否知情，只要债权转让符合其他法定条件，债务人都应向该第三人履行债务。这一规定体现了金钱债权的高流通性和“占有与所有一致”的原理，旨在促进交易的便捷进行。

适用场景与注意事项：

• 在债权转让中，债权人应仔细审查原合同中是否存在关于债权转让的约定，并评估这些约定对债权转让的潜在影响。
• 如果债权人计划将债权转让给第三人，应确保该转让行为不会违反原合同中的禁止转让约定，特别是当债权为非金钱债权时，应确保第三人为善意第三人。
• 对于债务人而言，如果面临债权转让的情况，应核实债权转让的合法性，包括转让行为是否符合原合同的约定以及是否涉及善意第三人的保护问题。

法律建议：

• 在进行债权转让前，建议债权人咨询专业律师，以确保转让行为的合法性和有效性。
• 如果债权转让涉及复杂情况或潜在争议，建议通过法律途径解决，以维护各方当事人的合法权益。

希望以上解答能对您有所帮助。如果您在债权转让或其他法律领域有任何疑问或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。