劳务派遣员工在用工单位发生工伤，应由劳务派遣单位承担工伤保险责任，但劳务派遣单位可以与用工单位约定补偿办法。针对此问题，我们可以从以下几个方面进行详细分析：
一. 责任归属
- 劳务派遣单位的责任：根据《劳务派遣暂行规定（2014年版）》第十条，被派遣劳动者在用工单位因工作遭受事故伤害的，劳务派遣单位应当依法申请工伤认定，并承担工伤保险责任。这意味着，劳务派遣员工发生工伤时，首先应由劳务派遣单位负责处理工伤认定和赔偿事宜。
- 用工单位的协助义务：同样根据《劳务派遣暂行规定（2014年版）》第十条，用工单位在劳务派遣员工发生工伤时，应当协助工伤认定的调查核实工作。虽然用工单位不直接承担工伤保险责任，但有义务提供必要的协助。
二. 工伤认定流程
- 申请时限：根据《工伤保险条例》第十七条，职工发生事故伤害后，所在单位（即劳务派遣单位）应当自事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若劳务派遣单位未按规定提出工伤认定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 认定程序：工伤认定申请提交后，社会保险行政部门将依法进行审查，并作出是否认定为工伤的决定。若认定为工伤，劳务派遣员工将享受相应的工伤保险待遇。
三. 赔偿与补偿
- 工伤保险赔偿：一旦劳务派遣员工被认定为工伤，将按照《工伤保险条例》的规定享受工伤保险赔偿，包括医疗费用、康复费用、一次性伤残补助金、伤残津贴等。
- 补偿办法的约定：虽然工伤保险责任由劳务派遣单位承担，但根据《劳务派遣暂行规定（2014年版）》第十条，劳务派遣单位可以与用工单位约定补偿办法。这意味着，在实际操作中，劳务派遣单位和用工单位可以通过协商，就工伤赔偿的具体分担方式达成一致。
综上所述，劳务派遣员工在用工单位发生工伤时，应由劳务派遣单位承担工伤保险责任，并依法进行工伤认定和赔偿。同时，劳务派遣单位可以与用工单位约定补偿办法，以明确双方的责任分担。如有进一步需要，您可以继续咨询我。