行政赔偿案件一审原告未签字的证据二审签字后不能重新提交作为新证据，但可以作为补充材料或进行说明。具体分析如下：

1. 证据提交规则：在行政诉讼中，证据的提交应当遵循一定的规则和程序。一审程序中，原告应当按时提交所有相关证据，并经过质证和认证。如果一审原告未签字确认某份证据，而该证据在二审中才被签字确认，那么从程序上讲，这份证据并不符合二审中新证据的提交要求。

2. 二审新证据的认定：二审中的新证据通常指的是在一审结束后新发现的证据，或者是一审中因客观原因无法提供的证据。而一审中已存在但未提交或未签字的证据，并不属于二审中的新证据范畴。

3. 补充材料或说明的作用：虽然该证据不能作为二审中的新证据提交，但原告可以在二审中将其作为补充材料或进行说明，以辅助解释一审中的某些情况或事实。这种做法有助于二审法院更全面地了解案件情况，但并不能直接改变一审中的证据认定和判决结果。

4. 法律建议：对于行政赔偿案件一审原告未签字的证据，建议在二审中谨慎处理。如果确实需要依赖该证据来支持自己的主张，应当提前与二审法院沟通，并准备好充分的理由和依据来说明该证据的重要性和必要性。同时，也可以考虑通过其他途径来补充或加强自己的证据体系，以提高胜诉的可能性。

综上所述，行政赔偿案件一审原告未签字的证据二审签字后不能重新提交作为新证据，但可以作为补充材料或进行说明来辅助解释一审中的某些情况或事实。在处理此类问题时，应当遵循法律程序和规定，并谨慎处理相关证据。