电动车当时没开发票，之后补开是可以的，但具体操作需根据实际情况进行。以下是对此问题的详细分析：
从法律角度：根据《中华人民共和国发票管理办法》的规定，销售商品、提供服务以及从事其他经营活动的单位和个人，对外发生经营业务收取款项，收款方应当向付款方开具发票。因此，如果电动车销售方在销售时未开具发票，理论上是有义务在之后补开发票的。
实际操作层面：
- 与销售方协商：首先，你需要与销售方进行沟通，说明当时未开具发票的情况，并请求其补开发票。通常情况下，如果销售方认可这一交易，且愿意配合，补开发票是可行的。
- 提供必要证据：为了证明交易的真实性，你可能需要提供一些证据，如购买时的付款记录、交易双方的沟通记录、电动车的购买凭证（如收据、订单确认等）等。这些证据有助于销售方确认交易的真实性，并据此补开发票。
- 考虑时间因素：补开发票的时间可能会受到一定限制。如果交易发生时间较长，销售方可能因财务记录、税务申报等原因无法补开发票。因此，建议尽早与销售方协商补开发票的事宜。
特殊情况处理：
- 如果销售方已经注销或无法联系，补开发票可能会遇到困难。在这种情况下，你可以尝试联系相关部门（如税务部门）寻求帮助，或者通过法律途径维护自己的权益。
- 如果因特殊原因（如发票丢失、损毁等）需要补开发票，你可能需要按照相关规定办理相应的手续，并提供必要的证明材料。
综上所述，电动车当时没开发票，之后补开是可以的，但具体操作需根据实际情况进行。如果遇到任何问题或困难，建议直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供更具针对性的法律建议。