当楼房外墙皮脱落砸伤人时，这是一个涉及法律责任和赔偿的问题，需要按照以下步骤来妥善处理：
一、紧急救援与报警
- 首要任务：请立即拨打120急救电话，确保伤者得到及时的医疗救治。在移动伤者时请特别小心，避免对其造成二次伤害。
- 报警处理：同时，请拨打110报警电话，详细描述事故发生的情况，以便警方进行现场勘查和记录。这将为后续确定事故责任提供重要依据。
二、明确责任主体
根据相关法律法规，以下主体可能需承担侵权责任：
- 建筑物所有人：若因疏于管理、维护导致外墙皮脱落伤人，建筑物的所有人需承担赔偿责任。
- 物业服务企业：在小区等物业区域，若物业服务企业未履行日常管理和维护义务，导致外墙皮脱落，则需承担相应责任。
- 施工单位与设计单位：若外墙皮脱落是因施工质量问题或设计缺陷导致的，且在保修期内，施工单位和设计单位也可能需承担责任。
- 实际使用人：如果实际使用人在使用过程中对建筑物造成了损害，导致外墙皮脱落，实际使用人也需承担赔偿责任。
三、全面收集证据
为了确定责任主体和划分责任比例，您需要全面收集以下证据：
- 现场照片与录像：通过拍照、录像等方式记录外墙皮脱落的位置、状态及周围环境。
- 相关资料：收集建筑物的建设、施工、维修、管理等资料，如合同、质量检验报告等。
- 证人证言：寻找目击证人，并记录其联系方式和所见情况。证人证言对后续处理具有重要证明作用。
四、协商赔偿事宜
待伤者病情稳定后，您可与确定的责任主体协商赔偿事宜。赔偿范围包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、残疾赔偿金（若造成残疾）、精神损害抚慰金（若造成严重精神损害）等。协商时，请保持冷静理性，提出合理要求并提供证据支持。若双方达成一致，应签订书面赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式等内容。
五、法律途径解决纠纷
若协商不成，您可通过以下法律途径解决纠纷：
- 申请调解：向人民调解委员会等调解机构申请调解，促使双方达成赔偿协议。
- 提起诉讼：若调解无果，您可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，请提供充分证据，法院将依据事实和法律作出判决。
综上所述，处理楼房外墙皮脱落砸伤人事件时，请务必及时、妥善采取措施，确保伤者的合法权益得到保护。同时，明确责任主体、全面收集证据，并合理选择赔偿方式或法律途径解决纠纷。在整个过程中，保持冷静、理性，并寻求专业法律建议或帮助是明智之举。