当您离职时公司财务不给结算工资单，您可以按照以下步骤来维护自己的合法权益：

一、与用人单位协商

首先，尝试与用人单位的人力资源部门、财务部门或您的直接上级进行沟通。您可以理性地说明情况，要求他们按照公司规定或法律法规及时结算您的工资。在协商过程中，建议您保留好聊天记录、通话录音等证据，以备后续使用。如果用人单位能够理解和配合，这将是解决问题最快且最和谐的方式。

二、向劳动监察部门投诉

如果协商无果，您可以向当地劳动监察部门投诉。您需要携带身份证、劳动合同、工资条（如有）、考勤记录等证明材料，以证明您与用人单位之间的劳动关系以及工资未结算的事实。劳动监察部门将对此进行调查核实，如果发现用人单位存在违法行为，将责令其限期支付您的工资，并可能按照法律规定加付赔偿金。

三、申请劳动仲裁

如果您对劳动监察部门的处理结果不满意，或者用人单位仍然拒绝支付工资，您可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁前，请确保您已经准备好了充分的证据材料，包括仲裁申请书、身份证复印件、用人单位工商登记信息、劳动合同、工资条、考勤记录、工作证等。仲裁委员会受理后，将安排开庭审理，双方将进行举证、质证和辩论。最终，仲裁委员会将作出裁决，要求用人单位支付您的工资和相应的赔偿。

四、向法院提起诉讼

如果您对劳动仲裁结果不服，或者用人单位拒不执行劳动仲裁裁决，您可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。在提起诉讼时，您需要提交起诉状、身份证复印件、仲裁裁决书以及相关证据材料。法院受理后，将安排开庭审理，并根据证据和法律规定作出判决。如果判决生效后用人单位仍然拒绝履行，您可以申请强制执行。

五、保留证据的重要性

在整个维权过程中，保留好所有相关证据是至关重要的。这些证据将作为您维权的有力支持，帮助您在协商、投诉、仲裁和诉讼等各个环节中证明自己的权益。因此，请务必妥善保管好您的劳动合同、工资条、考勤记录、聊天记录、通话录音等证据材料。

总之，面对离职后公司财务不给结算工资单的情况，您应该依法有序地采取相应措施来维护自己的合法权益。同时，了解相关法律法规和保留相关证据也是成功维权的关键。希望以上分析能够为您提供有效的指导和帮助。