一般来说，仲裁最后一天提交材料起诉是有效的，但具体效果会受多种因素影响。

在劳动仲裁程序中，通常会有一个规定的提交证据和材料的期限。然而，如果由于某种原因，在最后一天才提交材料，虽然可能会被视为逾期提交，但并不意味着这些材料就完全没有用。仲裁机构或法院会根据实际情况，对逾期提交的材料进行审查，并决定是否采纳。

1. 材料的重要性和相关性：如果提交的材料对案件具有关键性作用，且能够直接证明你的主张，那么即使是在最后一天提交，也有可能被仲裁机构或法院采纳。例如，关键的证人证言、合同证据或医疗记录等。

2. 逾期提交的原因：你需要向仲裁机构或法院解释为什么会在最后一天才提交材料。如果是因为不可抗力、意外情况或对方当事人的行为导致的延误，且你能够提供合理的解释和证据，那么你的材料仍有可能被接受。

3. 仲裁机构或法院的态度：不同的仲裁机构或法院对逾期提交材料的态度可能会有所不同。有些机构或法院可能会更加宽容，愿意给予当事人一定的宽限期；而有些则可能会更加严格，对逾期提交的材料持谨慎态度。

因此，虽然仲裁最后一天提交材料起诉在技术上可能是有效的，但为了确保你的权益得到最大程度的保护，建议还是尽早准备并提交相关材料。如果确实存在特殊情况导致延误，务必及时向仲裁机构或法院说明情况，并尽力争取他们的理解和支持。

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