在分包单位使用不合格建筑材料的情况下，总包单位和分包单位都有可能面临处罚，但具体责任划分需根据实际情况来判断。

1. 分包单位的责任：

   • 分包单位作为直接使用者或提供者，若其明知或应知建筑材料不合格而仍然使用，显然违反了合同约定及工程质量标准，应承担主要责任。这可能包括被责令整改、罚款、甚至被取消分包资格等行政处罚，以及因工程质量问题引发的赔偿责任。

2. 总包单位的责任：

   • 总包单位作为工程项目的整体负责人，有义务对分包单位的工作进行监督和管理，确保工程质量符合标准。若总包单位未能履行这一义务，导致分包单位使用了不合格建筑材料，总包单位也可能因此承担连带责任。这同样可能包括行政处罚和赔偿责任。

3. 具体情况分析：

   • 若总包单位能够证明其已尽到合理的监督义务，且分包单位的行为属于故意或重大过失，那么总包单位的责任可能会相对减轻。
   • 反之，若总包单位存在疏忽或管理不善，导致未能及时发现和纠正分包单位的不当行为，那么总包单位可能需要承担更重的责任。

4. 法律依据：

   • 根据相关法律法规，如《建筑法》、《建设工程质量管理条例》等，总包单位和分包单位都有义务确保工程质量，并承担相应的法律责任。

综上所述，分包单位使用不合格建筑材料时，总包单位和分包单位都有可能面临处罚，但具体责任需根据双方的行为、过错程度以及合同约定等因素来综合判断。如有进一步疑问或需要具体法律建议，请直接向我咨询。