结论前置：离职合同签字后是否还能要赔偿，这并非一个简单的是非问题，而是需要根据离职的具体原因、离职合同的内容以及是否存在可撤销的情形来综合判断。
一、不可要求赔偿的情况
劳动者主动辞职且用人单位无过错：
- 如果离职合同中明确表明是员工因个人原因主动离职，且用人单位在劳动关系存续期间无任何违法行为，如未拖欠工资、已提供劳动保护、已缴纳社会保险等，那么劳动者通常难以主张经济赔偿。因为这种情况下，劳动者的离职是基于个人意愿，不符合用人单位需支付经济补偿的法定情形。
双方已就离职补偿达成一致：
- 如果离职合同是双方就离职事宜进行了充分协商并达成一致意见，且用人单位已经按照合同约定履行了相应义务，如支付了协商确定的经济补偿金等，劳动者一般也不能再另行主张赔偿。
二、可要求赔偿的情况
用人单位存在过错：
- 即使签了离职合同，如果用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法情形，导致员工离职，劳动者依然有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿金的标准按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。
离职合同存在可撤销情形：
- 若劳动者能证明离职合同是在受到用人单位欺诈、胁迫的情况下签署，或者对离职合同的内容存在重大误解，如用人单位以虚假承诺诱导员工签订离职合同，劳动者可以通过劳动仲裁或诉讼主张撤销该离职合同，并要求用人单位支付相应的经济赔偿。
- 根据《民法典》的相关规定，基于重大误解实施的民事法律行为，或者一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
用人单位违法解除或终止合同：
- 在某些情况下，即使劳动者签署了离职合同，但如果用人单位实际上是以非法手段迫使劳动者离职，如未经法定程序即解除劳动合同，劳动者有权要求用人单位支付赔偿金。赔偿金的标准通常为经济补偿金的二倍。
三、建议与注意事项
- 证据收集至关重要：无论何种情况，劳动者在申请赔偿前都应尽可能收集相关证据，如工资发放记录、社保缴纳记录、工作环境照片、劳动合同、离职合同原件及复印件等，以证明用人单位的过错或违法行为，以及自己的损失。
- 注意时效性：对于劳动争议相关事项，劳动者提出仲裁的法定期限通常为一年，自劳动者知道或应当知道其权益受侵犯之日起计算。因此，劳动者应及时行使自己的权利，避免超过时效期限。
- 依法维权：如果用人单位拒绝支付赔偿，劳动者可以首先尝试与用人单位协商解决；协商不成时，可以向劳动争议仲裁机构申请仲裁；对仲裁裁决不服的，还可以依法向人民法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
举例说明：假设小李因用人单位未及时足额支付劳动报酬而提出离职，并在离职合同上签字。但小李在签字后发现，根据法律规定，他有权要求用人单位支付经济补偿。此时，小李可以收集相关证据，如工资条、银行流水等，证明用人单位存在过错，并通过劳动仲裁或诉讼途径要求用人单位支付经济补偿。
综上所述，离职合同签字后是否能要求赔偿，需根据具体情况综合判断。劳动者应充分了解自己的权益和法律规定，采取合适的措施来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。