夫妻可以签订协议约定一方如出轨则赔偿对方精神损失费，但该协议的效力存在不确定性，具体取决于多种因素。以下从不同角度为您详细分析：

一、协议签订时的自愿性

1. 无胁迫或欺诈：如果协议是在双方平等自愿的基础上签订的，没有一方受到胁迫或欺诈，那么该协议在形式上更有可能被认定为有效。例如，双方经过充分沟通，就出轨赔偿事宜达成一致，并自愿签署协议。

2. 存在胁迫或欺诈：如果一方以欺诈、胁迫手段使对方在违背真实意思的情况下签订协议，那么该协议可能因违反法律规定而无效。比如，出轨方被威胁如果不签署协议就会面临更严重的后果，这种情况下签订的协议就可能因胁迫而无效。

二、协议内容的合法性与公序良俗

1. 内容合法：协议的内容必须符合法律规定，不得损害国家、集体或第三人的利益。同时，协议的形式也必须符合法律要求，如双方签字确认等。

2. 符合公序良俗：协议的内容还应符合社会公德和善良风俗。如果协议内容过于苛刻或不公平，或者违反了社会的基本道德准则，那么该协议也可能因违反公序良俗原则而被认定为无效。例如，协议中约定了过高的赔偿金额，或者对出轨方的其他权利进行了不合理的限制。

三、协议是否显失公平

1. 显失公平的认定：如果协议的内容明显偏向于一方，导致另一方在签订协议时处于显著不利的地位，那么该协议可能因显失公平而被撤销。

2. 实际案例考量：在司法实践中，法院会综合考虑双方的经济状况、过错程度等因素来判断协议是否显失公平。如果协议约定的赔偿金额过高，远远超出了无过错方的实际损失，或者与过错方的经济能力严重不匹配，那么法院可能会认为该协议显失公平并予以撤销。

四、忠诚协议的效力争议

1. 忠诚协议的性质：夫妻间签订的“忠诚协议”往往涉及婚内出轨后的赔偿责任。然而，这类协议的效力在法律上存在争议。

2. 司法实践观点：

   • 有效观点：一些法院认为，只要忠诚协议是双方在平等自愿的基础上签订的，且不违反法律法规的强制性规定和公序良俗原则，就应当认定其有效。
   • 无效观点：也有法院持相反观点，认为忠诚协议属于情感、道德范畴，不应由法律来强制调整。这类协议往往被视为对婚姻忠诚的道德约束，而非法律上的强制义务。

五、实际操作中的建议

1. 谨慎签订协议：在签订此类协议前，双方应充分沟通，确保协议内容合法、公平、合理，并符合双方的真实意愿。

2. 咨询专业律师：由于忠诚协议的效力存在不确定性，建议在签订前咨询专业律师，以了解协议的法律效力和可能面临的法律风险。

3. 保留证据：如果一方出轨并导致离婚，无过错方在要求精神损害赔偿时，需要提供充分的证据证明出轨行为的存在以及由此给自己造成的精神损害。这些证据可以包括照片、视频、聊天记录、证人证言等。

总结来说，夫妻可以签订协议约定一方如出轨则赔偿对方精神损失费，但该协议的效力并非绝对。在签订前，双方应充分了解协议的法律效力和可能面临的法律风险，并在平等自愿的基础上签订合法、公平、合理的协议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。