当公司决定解聘员工而员工拒绝签字时，公司仍需遵循法定程序，确保解除劳动关系的合法性与合规性。以下是一套详细的处理步骤和注意事项，供您参考：
一、明确法律依据与程序要求
首先，公司应依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条至第四十一条的规定，明确解除劳动合同的法定情形，如员工严重违反规章制度、不能胜任工作、经济性裁员等。确保解除理由符合法律规定，并准备好充分的证据，如考勤记录、绩效报告、违纪通报等。
二、规范解除流程
书面通知：
- 向员工送达加盖公章的《解除劳动合同通知书》，明确解除原因、依据及离职日期。
- 建议通过EMS邮寄（备注“解除劳动合同通知书”）或当面递交并录音录像，确保通知的有效送达。若选择电子送达，需确保劳动合同中有相关约定，并保留发送记录。
- 在通知书中增加条款：“若员工未在X日内提出异议，视为认可本通知内容”，并由在场证人（如HR、法务）签字确认送达过程。
协商沟通：
- 主动与员工进行协商，解释解除理由，并尝试达成一致的补偿方案。
- 若员工拒绝签字，可邀请工会代表或第三方见证谈话过程，形成书面记录并签字确认，以强化证据链。
证据固定：
- 保留所有与解除事由相关的证据，如考勤记录、绩效报告、违规证据等。
- 同步进行谈话录音/录像（需提前告知录音事项），并制作《解除劳动关系情况说明》，附见证人签字及时间戳。
三、执行后续手续
工资结算与社保停缴：
- 按实际出勤天数支付工资，并通过银行转账支付经济补偿金（如有），备注“经济补偿金”以保留付款凭证。
- 次月停止缴纳社保公积金，注意部分地区要求提前申报减员，以避免产生滞纳金。
档案与物品交接：
- 出具《离职证明》，注明劳动合同期限、岗位及解除日期。
- 收回工作证件、门禁卡等公司财物，并办理办公用品移交手续。
- 在解除后15日内出具离职证明，30日内办理档案和社会保险关系转移手续。
争议预防机制：
- 若员工提起劳动仲裁，公司需在收到申请书副本后10日内提交答辩书及相关证据。
- 重点准备规章制度民主程序文件、绩效考核量化数据、违纪行为调查笔录等关键证据。
- 建议同步咨询法律顾问，评估败诉风险并制定应对策略。
四、特殊场景处理建议
医疗期员工：
- 若员工处于医疗期，公司需延长至医疗期满或支付6个月医疗补助费后方可解除劳动合同。
三期女职工：
- 除非存在《劳动合同法》第三十九条规定的严重违纪等法定情形，否则公司不得单方解除与三期女职工的劳动合同。
工伤职工：
- 公司需按伤残等级支付一次性补助金后，方可终止与工伤职工的劳动关系。
集体劳动争议：
- 若涉及多名员工，公司应同步向劳动行政部门报备，并启动应急预案，以妥善处理争议。
综上所述，当公司决定解聘员工而员工拒绝签字时，公司应遵循法定程序，确保解除劳动关系的合法性与合规性。通过明确法律依据、规范解除流程、执行后续手续以及应对特殊场景，公司可以有效降低法律风险，并维护自身的合法权益。