您好，关于您提出的“户主非父母能否证明监护关系”的问题，我可以为您详细解答。
首先，我们要明确的是，监护人的界定并不完全依赖于户主身份。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，未成年人的父母是未成年子女的法定监护人。但是，在特定情况下，如父母已经死亡或者没有监护能力时，其他有监护能力的人也可以按顺序担任监护人，这包括祖父母、外祖父母，以及其他愿意担任监护人的个人或组织（但须经未成年人住所地的居民委员会、村民委员会或者民政部门同意）。
对于无民事行为能力和限制民事行为能力的成年人，其监护人的界定也遵循类似的原则，即由有监护能力的人按顺序担任，包括父母、子女、其他近亲属，以及其他愿意担任监护人的个人或组织（同样须经被监护人住所地的相关机构同意）。
接下来，我们来看如何证明监护关系。证明监护关系并不一定要通过户主身份来实现，而是可以通过多种材料来证明。例如：
如果未成年子女由父母作为监护人，可以提交父母的结婚证、身份证、户口本或出生证明等材料。
如果配偶作为监护人，可以提交身份证、结婚证、户口本等材料。
在其他情况下，如父母放弃监护、无配偶、无直系近亲属等，也可以提交相应的声明书、关系证明、无异议声明书、无直系近亲属承诺书等材料来证明监护关系。
此外，法院开具的监护人判决书也是证明监护关系的一种有效方式。
如果以上情况都不适用，还可以由办理机关居委会开具《<北京市残疾人服务一卡通>添加监护人申请》（此例为特定情境下的示例，实际可能因地区而异），居委会盖章，监护人签字手印来证明监护关系。
因此，即使户主非父母，只要能够提供上述相应的证明材料，仍然可以证明监护关系。希望这个解答能够帮助您更好地理解监护关系的界定和证明方式。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。