电动车车速超过25km/h的处罚需根据车辆性质及具体超速情节综合判断，主要分为以下两种情形：

1. 若车辆被认定为机动车（如电动摩托车、轻便摩托车）
   根据《道路交通安全法》第99条，驾驶机动车超过规定时速50%以下的，处200元以上500元以下罚款，并可扣留驾驶证；若超速50%以上，则处500元以上2000元以下罚款，可并处吊销驾驶证。
   关键点：需先通过车辆技术参数（如最高设计时速、整备质量等）或鉴定确认车辆是否属于机动车范畴。若未取得相应驾驶证（如摩托车驾照），还可能因“无证驾驶”被处200元以上2000元以下罚款，并可拘留15日以下。

2. 若车辆被认定为非机动车（如符合新国标的电动自行车）
   根据《道路交通安全法》第89条，非机动车超速行驶的，处警告或5元以上50元以下罚款；若拒绝接受罚款，可扣留非机动车。
   关键点：新国标明确电动自行车最高设计时速不得超过25km/h，且需具备脚踏骑行功能。若车辆通过改装（如解除限速装置）达到超速，除处罚驾驶人外，还可能对改装者或销售者追究责任（《道路交通安全法》第103条）。

补充说明：

• 处罚主体为公安机关交通管理部门，具体罚款金额由省级公安机关根据实际情况制定细则（如《XX省道路交通安全条例》）。
  
• 若超速行为导致交通事故，可能承担更高比例的赔偿责任（《民法典》第1209条），甚至涉嫌交通肇事罪（如造成重伤或死亡且负主要责任）。
  

建议：

1. 购买电动车时确认车辆是否符合新国标（查看3C认证、合格证）；
   
2. 勿私自改装限速装置，否则可能面临“车、人双罚”；
   
3. 若对车辆性质或处罚有异议，可申请行政复议或提起行政诉讼。
   

如有进一步疑问（如具体地区处罚标准、事故责任划分等），可直接向我咨询。