当网约车在交通事故中负全责时，司机及各方应按照以下步骤妥善处理，以确保权益得到保障并减少损失：

一、立即确保安全与救助

1. 停车并确保安全：网约车司机应立即停车，开启危险报警闪光灯，并在车后设置警告标志，以防止二次事故的发生。同时，要确保车内乘客和自身的安全，如果有人受伤，应立即拨打120急救电话。
2. 救助伤者：在等待急救人员到来的过程中，司机应迅速对受伤人员进行初步救助，如止血、包扎等，以减轻伤者的痛苦。

二、现场处理与证据收集

1. 报警并通知保险公司：司机应拨打122报警电话报告事故，并同时联系车辆投保的保险公司报案，以便保险公司及时介入处理。
2. 保护现场与固定证据：在事故现场，司机应保持现场原状，不要随意移动车辆或破坏现场。同时，用手机拍照或录像记录事故细节，包括车辆位置、碰撞部位、道路状况等，并尽可能收集证人证言，以便后续处理。

三、法律责任认定与理赔

1. 配合交警调查：司机应提供驾驶证、行驶证等证件，并如实陈述事故经过，积极配合交警的询问和勘查工作。
2. 等待责任认定：交警部门会根据现场勘查、证人证言等证据出具交通事故责任认定书。司机应接收并认真阅读该认定书，如有异议可在规定时间内申请复核。
3. 保险理赔流程：
   • 准备材料：根据保险公司的要求准备理赔材料，如责任认定书、行驶证、驾驶证、医疗费用清单等。
   • 提交与审核：将准备好的理赔材料提交给保险公司，等待审核。
   • 车辆定损：配合保险公司定损员确定车辆维修项目和费用。
   • 协商赔付：与保险公司协商赔偿事宜，达成一致后获得赔付。在赔付过程中，交强险责任限额内会优先赔付，超出部分由商业险补充，不足部分则由司机个人承担。

四、乘客相关事宜处理

1. 乘客受伤救治：如果乘客在事故中受伤，司机应协助乘客进行救治，并了解伤势情况，提供必要的帮助。
2. 乘客赔偿权利：乘客有权根据《民法典》的相关规定主张医疗费、误工费、护理费等损失。司机应配合乘客向保险公司索赔，并提供必要的协助。
3. 行程安排：与乘客协商解决方案，如安排后续出行方式等，以减少事故对乘客的不利影响。

五、网约车平台责任

1. 及时报备：司机应按照网约车平台的规定及时报备事故情况，以便平台了解并处理相关事宜。
2. 平台责任与协助：网约车平台可能会根据与司机的协议承担一定的补充责任，或提供法律咨询、纠纷协调等协助。司机应了解平台的相关政策，并积极配合平台的工作。

六、行政与刑事责任

1. 行政处罚：如果司机在事故中存在交通违法行为，如超速、酒驾等，将面临罚款、扣分等行政处罚。
2. 刑事责任：如果事故后果严重，构成刑事犯罪，如交通肇事罪等，司机可能被追究刑事责任。

在整个处理过程中，司机应保持冷静和理智，按照上述步骤妥善处理事故。如果遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议和指导。