大股东用公司盖章对外担保的效力并非绝对，而是取决于是否满足法定条件和程序。具体来说，可以从以下几个方面进行分析：
依照公司章程规定：
- 根据《中华人民共和国公司法》第十六条，公司为他人提供担保，包括大股东以公司名义对外担保，需按照公司章程的规定由董事会或者股东会、股东大会决议。如果公司章程对担保有明确规定，且大股东按照章程规定的程序进行了决策和授权，那么该担保行为是有效的。
经过合法决议程序：
- 一般情形：为公司股东或者实际控制人提供担保的，必须经股东会或者股东大会决议。被担保的股东不得参加表决，该项表决由出席会议的其他股东所持表决权的过半数通过。若大股东作为被担保方，则不得参与表决，且需其他股东过半数同意。
- 上市公司情形：若公司为上市公司，且在一年内购买、出售重大资产或者担保金额超过公司资产总额百分之三十的，应当由股东大会作出决议，并经出席会议的股东所持表决权的三分之二以上通过。
法定代表人权限与表见代理：
- 法定代表人根据公司法及章程规定取得对外担保权限后，其代表公司签订的担保合同对公司具有约束力。若大股东同时担任法定代表人，并依法取得了担保权限，则其代表公司签订的担保合同有效。
- 若法定代表人未经授权擅自担保，但相对人有理由相信其有代理权（例如，大股东出示了看似真实的公司决议文件），构成表见代理，则担保合同仍可能有效。此时需结合交易习惯、过往合作等因素综合判断相对人的善意程度。
相对人善意且无过错：
- 相对人在接受担保时，应审查公司章程、决议文件等证明材料，以确认担保行为是否经过合法授权。若因未尽合理审查义务导致担保无效，相对人需自行承担部分责任。例如，若相对人未要求大股东出示公司决议文件，或未对公司决议文件的真实性进行核实，则可能被视为未尽合理审查义务。
若大股东用公司盖章对外担保的行为违反了上述法定条件或程序，则该担保行为可能无效。具体来说，无效情形包括但不限于：
违反法律强制性规定：
- 如公司为内部人员提供关联担保未履行股东回避表决程序，或上市公司违规越权担保等情形，将直接导致担保无效。
超越权限范围：
- 若公司章程明确限制对外担保额度或对象，而实际担保超出该范围，则超出部分无效。例如，公司章程规定对外担保总额不得超过公司资产总额的百分之二十，而大股东以公司名义对外担保的金额超过了该限额，则超出部分无效。
恶意串通损害利益：
- 大股东与公司内外勾结虚构债务套取资金，或通过担保转移资产逃避债务等行为，将被认定为无效民事行为。
法律后果方面：
- 若担保合同被认定为无效，公司可能无需承担担保责任，但需对内部管理不善导致的无效担保承担赔偿责任。
- 在越权担保中，若债权人明知或应知超权限的，公司与债权人需按过错比例分担损失。
- 若债务人、担保人、债权人存在共同过错的，需按比例承担连带赔偿责任。
建议方面：
- 公司应完善公司章程中关于对外担保的规定，明确担保的决策机构、程序、限额等关键要素。
- 加强内部审批流程，确保所有对外担保行为都经过严格的审查和批准，避免大股东个人擅自以公司名义对外担保。
- 在签订担保合同时，公司应谨慎审查相对人的资质和信用状况，确保担保行为的安全性和合法性。同时，相对人也应尽到合理的审查义务，以保护自身合法权益。
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