针对您的情况，建议优先通过法律程序快速解决赔偿问题，同时可尝试补充证据强化调解效力。以下是具体分析和操作建议：

一、对方不配合二次调解的应对策略

1. 直接启动诉讼程序
   调解本质是自愿协商，若对方明确拒绝配合，您可立即向法院提起民事诉讼。需准备以下材料：

   • 事故认定书（证明对方全责）；
     
   • 医疗费、误工费、车辆维修费等损失凭证；
     
   • 调解记录（如有书面材料可证明对方曾承诺赔偿）。
     优势：法院判决具有强制执行力，若对方仍不履行，可申请强制执行（如冻结银行账户、查封财产等）。

2. 申请诉前财产保全（紧急情况适用）
   若您掌握对方财产线索（如房产、车辆、工资账户等），可在起诉前向法院申请保全，防止对方转移财产。需提供担保（如保险公司保函），但能大幅提升后续执行成功率。

二、调解协议的效力强化（若希望继续调解）

1. 补充书面协议
   若首次调解仅有口头约定，可要求对方签署《赔偿协议书》，明确赔偿金额、支付方式及违约责任（如逾期支付需支付违约金）。
   注意：协议需双方签字并按手印，最好由第三方（如交警、居委会）见证。

2. 申请司法确认
   若调解是在交警部门或人民调解委员会主持下达成，可共同向法院申请司法确认。经确认的调解协议具有强制执行力，对方不履行可直接申请强制执行，无需另行起诉。

三、执行阶段的注意事项

1. 调查对方财产状况
   诉讼中或判决后，若对方仍拒赔，可申请法院调查其财产（如微信、支付宝流水、隐匿财产等）。部分法院支持律师持调查令查询，可委托律师协助。

2. 列入失信被执行人名单
   若对方有能力履行却拒不执行，可申请将其纳入“黑名单”，限制高消费（如乘坐飞机、高铁、子女就读私立学校等），迫使其主动履行。

四、操作建议总结

1. 优先诉讼：若对方态度强硬或财产状况不明，直接起诉并申请保全是最稳妥方案；
   
2. 调解补充：若希望快速解决，可完善调解协议并申请司法确认，但需对方配合；
   
3. 证据固定：无论选择哪种方式，务必保留所有损失凭证（如发票、维修记录、医疗记录等）。

提示：电动单车事故赔偿通常涉及医疗费、误工费、护理费、车辆损失等，若对方无保险，所有赔偿均需其个人承担。建议根据对方经济状况选择策略——若对方有稳定收入或财产，诉讼更有效；若对方经济困难，可协商分期赔偿并书面约定违约责任。

如有进一步疑问（如具体材料准备、诉讼流程等），可直接向我咨询，我会结合您的实际情况提供详细指引。