结论：第一天签完合同后，一般不能立即辞职，除非合同中有特别约定或者存在法定解除事由。

分析说明：

1. 合同约定：

   • 如果劳动合同中明确约定了试用期或者辞职的具体条款，比如试用期的时间、辞职的通知期限等，那么员工需要按照合同约定来执行。在试用期内，员工通常可以提前三日通知用人单位来解除劳动合同；而在正式录用后，可能需要提前三十日以书面形式通知用人单位。
   • 如果合同中没有特别约定，那么员工不能随意在第一天签完合同后就辞职，否则可能构成违约，需要承担相应的法律责任。

2. 法定解除事由：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，如果用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等违法行为，员工可以解除劳动合同，并且不需要提前通知用人单位。
   • 如果员工因个人原因（如突发重大疾病、家庭变故等）需要立即辞职，虽然法律上没有明确规定这种情况下可以立即解除劳动合同，但员工可以与用人单位协商，看是否能够达成一致意见。

法律后果：

• 如果员工在第一天签完合同后就擅自辞职，且没有合同约定或法定解除事由作为支持，那么用人单位有权要求员工承担违约责任，比如赔偿因员工擅自离职给用人单位造成的损失。
• 同时，员工的这种行为也可能影响其未来的职业声誉和就业机会，因为用人单位在招聘时通常会关注候选人的职业操守和稳定性。

建议与行动：

• 对于员工：在签订劳动合同前，务必仔细阅读合同条款，了解自己的权利和义务。如果确实需要辞职，应提前与用人单位沟通，并按照合同约定或法律规定来执行。
• 对于用人单位：在签订劳动合同时，应明确约定辞职的相关条款，以避免因员工擅自离职而带来的不必要的损失。同时，也应尊重员工的合法权益，不得随意解除劳动合同或侵犯员工的劳动权益。

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