路边经营井水加水的行为是否违法，需结合具体情况判断，主要涉及以下几个法律角度：

1. 水资源管理法规
   根据《中华人民共和国水法》第四十八条，直接从江河、湖泊或者地下取用水资源的单位和个人，应当按照国家取水许可制度和水资源有偿使用制度的规定，向水行政主管部门或者流域管理机构申请领取取水许可证，并缴纳水资源费。

   • 若井水属于地下水：未经许可擅自取水并用于经营（如加水服务），可能涉嫌违法，需承担行政责任（如罚款、责令停止违法行为）。
     
   • 例外情形：家庭生活和零星散养、圈养畜禽饮用等少量取水的，可能无需许可，但“经营性加水”通常不属于此类例外。

2. 城市管理或行政许可要求

   • 占道经营问题：若在路边经营，可能涉及《城市道路管理条例》中关于占用城市道路的规定。未经许可占用道路从事经营活动，可能被城管部门处罚（如责令改正、罚款）。
     
   • 经营资质：提供加水服务可能被认定为“经营行为”，需办理营业执照、卫生许可等证件。若未取得相关资质，可能违反《无证无照经营查处办法》，面临没收违法所得、罚款等处罚。

3. 卫生与安全标准

   • 水质要求：若井水未经过检测或处理，直接用于加水服务，可能违反《生活饮用水卫生监督管理办法》中关于水质标准的规定。若导致他人健康损害，还需承担民事赔偿责任。
     
   • 设施安全：经营场所的设施（如水箱、管道）需符合安全标准，否则可能涉及安全生产或产品质量相关法规。

建议与风险提示：

1. 合法性审查：
   
   • 确认井水是否属于需许可的地下水，并办理取水许可证；
     
   • 向当地城管部门咨询是否需要占道经营许可；
     
   • 办理营业执照及卫生许可等资质。
     
2. 合规经营：
   
   • 对井水进行水质检测，确保符合饮用水标准；
     
   • 定期维护设施，避免安全隐患。
     
3. 法律后果：
   
   • 若未取得许可擅自经营，可能面临行政处罚（如罚款、停业整顿）；
     
   • 若因水质问题导致他人损害，需承担民事赔偿甚至刑事责任（如过失以危险方法危害公共安全罪，极端情况下）。

总结：路边经营井水加水行为存在违法风险，需从水资源许可、行政许可、卫生安全等多角度合规操作。建议提前咨询当地水务、城管、市场监管等部门，确保合法经营。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律问题。