结论：国企员工兼任村长，并不一定算同时与别的单位建立劳动关系，这需要结合具体情况来判断。

分析如下：

1. 劳动关系的认定标准：

   • 劳动关系是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。其核心在于劳动者是否接受用人单位的管理、指挥与监督，并从事用人单位安排的有报酬的劳动。

2. 国企员工兼任村长的情形分析：

   • 若村长职务为兼职且无报酬：
     • 在这种情况下，国企员工虽然担任了村长职务，但并未从该职务中获得报酬，且其主要精力仍放在国企的工作上。此时，可以认为该员工并未与村委会建立劳动关系，而是基于某种社会职务或责任而担任村长。
   • 若村长职务为全职或有报酬：
     • 如果国企员工担任村长是全职的，或者虽然兼职但获得了报酬，且该工作占据了其相当一部分的时间和精力，那么这种情况就可能构成与村委会建立了劳动关系。但即便如此，也需要进一步考察该员工与国企之间的劳动关系是否因此受到影响或改变。

3. 国企与村委会的性质差异：

   • 国企作为用人单位，与员工之间建立的是典型的劳动关系。而村委会是基层群众性自治组织，其与村长之间的关系并不完全等同于用人单位与劳动者之间的关系。因此，在判断是否建立劳动关系时，需要充分考虑这一性质差异。

4. 法律后果与建议：

   • 如果国企员工兼任村长并未影响其与国企之间的劳动关系，且未从村委会获得报酬，那么通常不会引发法律纠纷。
   • 如果因此产生了劳动关系上的争议或纠纷，建议首先通过协商、调解等方式解决；若无法解决，则可以依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
   • 对于国企员工而言，在兼任村长之前，最好与国企进行充分沟通，明确双方的权利义务关系，以避免未来可能出现的法律风险。

总结与建议： 国企员工兼任村长是否算同时与别的单位建立劳动关系，取决于多种因素，包括村长职务的性质、是否获得报酬、与国企的劳动关系是否受到影响等。因此，在具体情况下需要综合分析判断。如果有任何疑问或担忧，建议直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见。