结论前置：员工离职时，用人单位必须依法结清其全部工资，这是劳动者的基本权益，也是用人单位的法定义务。

一、法律依据

1. 《工资支付暂行规定》第九条：明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一条款直接确立了无论离职原因如何，只要劳动合同解除，工资必须立即结清的原则。

2. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一条款进一步强调了工资支付的及时性和足额性。

二、工资结算的具体规则

1. 结算时间：用人单位应在员工办理完离职手续时，即劳动合同解除或终止的同时，一次性结清工资。

2. 结算标准：工资应按照员工实际出勤天数和劳动合同约定的工资标准进行计算。例如，若员工月工资为X元，当月实际出勤Y天（假设月应出勤Z天），则工资应计算为X÷Z×Y。对于加班工资，应按照法律规定的加班工资计算标准支付，即平时加班按1.5倍、周末加班按2倍、法定节假日加班按3倍计算。

3. 工资组成：工资不仅包括基本工资，还包括奖金、津贴、补贴等所有属于劳动报酬范畴且符合约定的货币性收入。

三、不同离职情况下的工资结算

1. 正常离职：员工按照公司规定提前通知并顺利完成工作交接后，用人单位应立即结算并支付其在职期间的所有工资。

2. 特殊离职：如员工因用人单位存在违法情形（如未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等）而随时解除劳动合同，用人单位同样需结清工资。

3. 协商一致解除劳动合同：双方可协商工资支付时间和方式，但一般也应在离职时结清，除非双方有特别约定且该约定不违反法律法规的强制性规定。

四、用人单位未结清工资的法律后果及维权途径

1. 法律后果：如果用人单位未按时、足额结清工资，将构成拖欠工资的行为，违反了《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》的相关规定。用人单位可能面临劳动监察部门的处罚，包括责令限期支付工资、加付赔偿金等。

2. 维权途径：

   • 与用人单位协商：员工可以尝试与用人单位进行友好沟通，明确表达自己的诉求，并说明相关法律规定，要求用人单位尽快结清工资。
   • 向劳动监察部门投诉：如果协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查，并责令用人单位改正违法行为。
   • 申请劳动仲裁：如果以上两种方式都无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。通过法律程序，员工可以要求用人单位支付拖欠的工资，并可能获得相应的赔偿。
   • 提起诉讼：对仲裁结果不满意时，员工还可以向人民法院提起诉讼，进一步维护自己的合法权益。

五、实际案例说明

假设员工小李因个人原因提出离职，并按照公司规定提前30天书面通知了用人单位。在离职当天，小李完成了所有工作交接手续，但用人单位却以各种理由拖延支付工资。此时，小李可以依据上述法律规定和维权途径，要求用人单位立即结清工资。如果用人单位拒绝支付，小李可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的权益。

综上所述，员工离职时用人单位必须结清工资是法律规定的明确要求。员工在离职时应了解自己的权益和维权途径，确保自己的劳动报酬得到及时、足额的支付。同时，用人单位也应遵守法律法规，履行自己的义务，维护良好的劳资关系和企业形象。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。