超市导购员受伤时，其与超市之间是劳动关系还是劳务关系，主要取决于双方之间的法律关系性质，这通常通过合同形式、工作内容、管理方式以及报酬支付方式等因素来综合判断。以下是从不同角度进行的分析：

1. 劳动关系与劳务关系的区别

• 劳动关系：通常指的是劳动者与用人单位之间，依据劳动法律法规，通过签订劳动合同而建立的，劳动者接受用人单位的管理，从事用人单位安排的工作，并由用人单位支付劳动报酬的法律关系。在劳动关系中，劳动者享有劳动法规定的各项权益，如工伤保险、带薪休假等。

• 劳务关系：则是指平等民事主体之间，一方提供劳务，另一方支付报酬的法律关系。劳务关系通常不涉及用人单位对劳动者的全面管理，劳动者的工作内容、时间等相对灵活，且不享有劳动法规定的全部权益。

2. 超市导购员受伤时的法律关系判断

• 如果导购员与超市签订了劳动合同：且超市对导购员进行日常管理，安排具体工作任务，支付固定工资或按销售额提成（但提成也基于超市的销售政策和导购员的工作表现），那么导购员与超市之间更可能构成劳动关系。在这种情况下，导购员受伤应适用工伤保险条例，享受工伤保险待遇。

• 如果导购员与超市之间未签订劳动合同，而是以口头协议或其他形式约定工作事宜，且超市对导购员的工作管理较为松散，报酬支付也较为灵活（如仅按销售额提成，无固定工资），那么导购员与超市之间可能构成劳务关系。在这种情况下，导购员受伤可能不适用工伤保险条例，而是需要根据双方之间的约定或相关法律规定来确定赔偿责任。

3. 实际判断中的考虑因素

• 合同形式：虽然书面劳动合同是判断劳动关系的重要依据，但并非唯一依据。即使未签订书面合同，如果双方实际履行了劳动权利义务，也可能被认定为劳动关系。

• 工作内容与管理：超市是否对导购员进行日常管理，如考勤、工作安排、培训等，以及导购员是否按照超市的要求进行工作，是判断劳动关系的重要方面。

• 报酬支付方式：固定工资、按销售额提成等报酬支付方式，以及报酬的支付周期和稳定性，也是判断劳动关系与劳务关系的重要因素。

4. 法律建议

• 对于超市：应明确与导购员之间的法律关系，签订书面劳动合同，明确双方的权利义务，以避免因法律关系不明确而引发的纠纷。同时，应为导购员缴纳工伤保险，以保障其合法权益。

• 对于导购员：应了解自己与超市之间的法律关系性质，如果认为自己与超市之间构成劳动关系，应要求超市签订书面劳动合同，并缴纳工伤保险。如果受伤，应及时申请工伤认定，享受工伤保险待遇。如果认为构成劳务关系，则应与超市明确约定赔偿责任等事宜，以维护自己的合法权益。

综上所述，超市导购员受伤时是劳动关系还是劳务关系，需要根据双方之间的合同形式、工作内容、管理方式以及报酬支付方式等因素来综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。