关于三个孩子骑电动车与私家车相撞后的赔偿问题，首先需要明确的是，赔偿责任的归属取决于事故的具体责任划分以及相关法律法规的规定。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
事故责任划分：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故的责任划分通常由交警部门根据事故现场情况、证人证言、监控录像等证据进行综合判断，并出具交通事故认定书。
- 如果三个孩子骑电动车违反了交通规则（如闯红灯、逆行、未佩戴安全头盔等），且这些违规行为是导致事故发生的主要原因，那么他们可能需要承担主要或全部责任。
- 如果私家车驾驶员也存在违规行为（如超速、酒驾、未注意观察路况等），且这些行为对事故的发生起到了推动作用，那么私家车驾驶员也可能需要承担一定的责任。
赔偿责任的承担：
- 如果三个孩子承担主要或全部责任：
- 他们的监护人（通常是父母）需要承担赔偿责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无民事行为能力人、限制民事行为能力人造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。
- 如果电动车有保险（如第三者责任险），保险公司将在保险限额内承担赔偿责任。但需要注意的是，电动车的保险情况可能因地区和政策而异，不是所有电动车都强制要求购买保险。
- 如果私家车驾驶员承担一定责任：
- 私家车驾驶员的保险公司将在交强险和商业险的限额内承担赔偿责任。交强险是强制购买的，用于赔偿因交通事故造成的人身伤亡和财产损失；商业险则是自愿购买的，用于补充交强险的赔偿不足。
- 如果保险赔偿仍然不足，或者私家车驾驶员没有购买商业险，那么私家车驾驶员需要自行承担剩余的赔偿责任。
特殊情况下的责任：
- 如果三个孩子中的某个或某些是未成年人，且他们的行为超出了其年龄和智力所能理解的范围，那么他们的监护人可能需要承担更重的赔偿责任。
- 如果私家车驾驶员是单位员工且在执行工作任务时发生事故，那么根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，用人单位可能需要承担侵权责任。
建议与行动：
- 立即报警：事故发生后，应立即报警并保护好现场，等待交警部门前来处理。
- 收集证据：尽可能收集事故现场的照片、视频、证人证言等证据，以便后续的责任划分和赔偿协商。
- 咨询专业律师：在处理此类事故时，建议咨询专业律师以了解具体的法律责任和赔偿流程。虽然我不能直接提供联系方式，但你可以直接向我咨询相关法律问题。
- 协商与诉讼：在责任划分明确后，双方可以尝试通过协商解决赔偿问题。如果协商不成，可以向法院提起诉讼以维护自己的合法权益。
总结来说，三个孩子骑电动车与私家车相撞后的赔偿责任取决于事故的具体责任划分以及相关法律法规的规定。在处理此类事故时，建议保持冷静、收集证据、咨询专业律师，并根据实际情况采取合适的行动来维护自己的合法权益。