在劳务派遣关系中，当劳务派遣工发生工伤时，其赔偿责任的承担主体确实是一个需要细致分析的问题。以下是对此问题的详细解答：
一、劳务派遣单位的主要责任
法定义务与赔偿基础：
- 劳务派遣单位作为劳动者的用人单位，有法定义务为被派遣劳动者缴纳工伤保险费。这是保障劳动者在工伤情况下能够获得相应赔偿的基础。
赔偿范围与标准：
- 工伤医疗费用：劳务派遣单位需按照实际花费进行赔偿，且这些费用需符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录以及工伤保险住院服务标准。
- 停工留薪期工资：在停工留薪期内，劳动者的原工资福利待遇应保持不变，由劳务派遣单位按月支付。
- 伤残津贴等相关费用：若劳动者经鉴定构成伤残等级，根据伤残等级的不同，可获得一次性伤残补助金等赔偿。在解除劳动合同时，还可能涉及一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金的支付。
未缴纳工伤保险的后果：
- 如果劳务派遣单位未依法为被派遣劳动者缴纳工伤保险费，那么在发生工伤事故时，劳务派遣单位需按照工伤保险规定的待遇项目和标准支付全部费用，这包括但不限于医疗费用、伤残津贴等。
二、用工单位的连带与协助责任
连带赔偿责任：
- 当用工单位存在过错行为，如未提供充分的劳动保护措施或安全培训，导致劳务派遣工发生工伤时，用工单位需与劳务派遣单位共同承担连带赔偿责任。这意味着，在劳务派遣单位无法完全承担赔偿费用时，用工单位需承担剩余部分。
协助赔偿责任：
- 在劳务派遣单位不能及时足额支付工伤赔偿费用的情况下，用工单位应协助劳务派遣单位支付或者直接支付工伤赔偿费用。这是为了确保受伤劳动者能够及时获得应有的赔偿。
特殊情形下的直接责任：
- 如果用工单位违反法律法规规定，对劳务派遣工的工伤发生存在直接过错，如故意提供危险的工作环境或设备，那么用工单位将承担直接的赔偿责任，而不仅仅是连带或协助责任。
三、工伤保险基金的作用与支付范围
前提条件：
- 劳务派遣单位必须依法为劳务派遣工缴纳工伤保险费，这是工伤保险基金支付的前提条件。
支付范围与标准：
- 符合工伤保险基金支付范围的费用，如工伤医疗费、一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金等，将由工伤保险基金支付。具体支付标准按照当地工伤保险政策执行，这通常包括一定的比例和限额。
四、特殊情况下的责任划分
- 在劳务派遣活动中，若派遣员工与两个或两个以上单位建立实质性的劳雇关系，并在履行职务过程中发生工伤事故，其工伤保险责任应由正在履行职务的单位承担。这是为了明确在复杂劳务派遣关系中，工伤赔偿责任的归属。
总结与建议
劳务派遣工工伤赔偿的责任承担是一个复杂且需要细致分析的问题。在实际操作中，应根据具体情况、相关法律法规和合同条款来综合判断各方的责任和义务。为了确保受伤劳动者能够及时获得应有的赔偿，建议劳务派遣单位和用工单位在签订劳务派遣协议时，明确约定工伤赔偿的责任划分和支付方式。同时，劳务派遣单位应依法为劳动者缴纳工伤保险费，以降低自身的赔偿风险。在发生工伤事故时，各方应积极配合，确保受伤劳动者能够得到及时、有效的救治和赔偿。