核心结论：店里起火导致员工死亡，赔偿问题需根据事故责任认定、工伤保险情况以及是否存在第三方侵权等因素综合确定，具体赔偿项目和标准需结合实际情况分析。以下是分情况说明：

1. 若事故被认定为工伤
   根据《工伤保险条例》第十四条，员工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。此时赔偿流程如下：

   • 赔偿主体：由工伤保险基金和用人单位共同承担。若用人单位未依法缴纳工伤保险，则全部赔偿责任由用人单位承担。
     
   • 赔偿项目：包括一次性工亡补助金（上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍）、丧葬补助金（6个月统筹地区上年度职工月平均工资）、供养亲属抚恤金（按职工工资一定比例支付给无劳动能力的亲属）等。
     
   • 流程：用人单位需在事故发生后30日内申请工伤认定，员工家属也可在1年内直接申请。认定后，工伤保险基金或用人单位需在60日内支付赔偿。

2. 若事故因第三方侵权导致（如电路老化由第三方维修公司违规操作引发）
   根据《民法典》第一千一百六十五条，侵权人需承担民事赔偿责任。此时赔偿与工伤赔偿可能并行（即“双赔”原则，但部分地区对医疗费等实际支出项目可能不支持重复赔偿）：

   • 赔偿主体：侵权方（如维修公司、设备供应商等）。
     
   • 赔偿项目：包括死亡赔偿金（按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入计算20年）、丧葬费、被扶养人生活费、精神损害抚慰金等。
     
   • 流程：家属需通过诉讼或协商向侵权方主张赔偿，需提供火灾事故认定书、因果关系证明等证据。

3. 若用人单位存在过错（如未提供安全培训、未配备消防设施等）
   根据《安全生产法》第一百一十四条，用人单位需承担行政责任（如罚款、停业整顿）和民事赔偿责任：

   • 赔偿范围：除工伤保险赔偿外，用人单位可能需额外支付惩罚性赔偿（如因重大过失导致事故）。
     
   • 证据要求：需证明用人单位未履行法定安全义务（如消防验收不合格、未组织应急演练等）。

行动建议：

• 立即报警并要求消防部门出具《火灾事故认定书》，明确起火原因和责任主体；
  
• 收集员工劳动合同、工资记录、工伤认定申请材料等证据；
  
• 根据事故原因，同步向工伤保险部门、用人单位或侵权方主张权利；
  
• 若涉及复杂责任认定（如多方过错），建议委托律师介入调查取证和谈判。
  

如有进一步细节（如是否签订劳动合同、起火原因是否明确等），可随时补充说明，我会为您细化分析。