在处理电动车与自行车发生交通事故，且涉及主次责任划分时的医药费理赔问题时，我们需要综合考虑多个方面来确保双方权益得到合理保障。以下是一个详细且有条理的解答：
一、明确责任比例
首先，必须依据交警部门出具的事故责任认定书来确定双方的责任比例。这是后续赔偿处理的基础。在电动车与自行车的事故中，如果电动车被认定为主要责任方，那么它通常需要承担较大比例的赔偿责任，而自行车作为次要责任方则承担较小比例。具体比例可能因地区和案件差异而有所不同，但常见的是电动车承担60%-70%，自行车承担30%-40%，实际比例应根据当地法律法规和案件具体情况确定。
二、赔偿范围与计算
赔偿范围通常包括因事故产生的所有合理医疗费用，如住院费、手术费、药品费等，以及因治疗产生的其他合理费用，如护理费、交通费等。在计算赔偿金额时，应先确定双方因事故造成的总医疗费用，然后根据责任比例进行分担。例如，若总医疗费用为2万元，电动车承担70%责任，自行车承担30%责任，则电动车应承担1.4万元，自行车应承担0.6万元。
三、交强险与商业险的考虑（若涉及机动车）
若事故中自行车一方无过错，而电动车一方与机动车发生碰撞（虽您问题中未明确提及机动车，但为全面解答，此处做假设性说明）：
交强险赔偿：机动车的交强险将首先用于赔偿自行车一方的损失，包括医疗费用。交强险有责任限额，如医疗费用赔偿限额一般为1.8万元（具体数额可能因地区和时间调整）。自行车一方的医疗费用首先由机动车一方的交强险在限额内全额赔偿。
超出交强险部分：对于超出交强险责任限额的医疗费用，将按照事故双方的责任比例进行分担。
商业险赔偿：如果机动车一方投保了商业第三者责任险，那么其按责任比例应承担的赔偿金额可由商业险在保险限额内进行支付。
但在您的问题中，仅涉及电动车与自行车：
由于自行车通常不投保交强险或商业险，因此赔偿将主要基于双方的责任比例和实际产生的医疗费用进行分担。
四、协商与诉讼
协商解决：基于交警出具的事故责任认定书，双方可尝试进行协商，达成赔偿协议。协商过程中，应保持冷静，理性沟通，尽量达成双方都能接受的赔偿方案。
提起诉讼：若协商无果，受害方可向法院提起诉讼，要求对方按责任比例进行赔偿。法院将根据事实和法律规定作出判决，确保双方权益得到公正保障。
五、特别提示
保留证据：在处理事故过程中，应妥善保留相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历等。这些证据将作为后续赔偿计算和诉讼的重要依据。
寻求专业意见：若对赔偿问题存在疑问或争议，建议及时咨询专业律师或法律机构。他们能够提供专业的法律意见和指导，帮助您更好地维护自身权益。
综上所述，在处理电动车与自行车发生交通事故且涉及主次责任划分时的医药费理赔问题时，我们需要明确责任比例、了解赔偿范围与计算方式、考虑交强险与商业险的适用情况（若涉及机动车）、掌握协商与诉讼的流程，并妥善保留相关证据和寻求专业意见。希望这些解答能对您有所帮助。