结论：外卖员在送餐途中发生事故导致膝盖骨折，在对方车主的保险赔偿完毕后，是否还能走公司的保险，取决于外卖员与公司签订的劳动合同或相关协议中的具体约定，以及所购买保险的种类和条款。

1. 劳动合同或协议中的约定：

   • 首先，需要查看外卖员与公司签订的劳动合同或相关协议中，是否有关于工作期间发生事故的保险赔偿条款。如果合同中明确规定了公司为员工购买了工伤保险或其他相关保险，并且这些保险覆盖了工作期间发生的事故，那么外卖员在获得对方车主的保险赔偿后，仍然有权根据合同约定向公司申请保险赔偿。
   • 如果合同中没有明确规定，或者规定不明确，那么就需要根据相关法律法规和保险条款来判断。

2. 保险种类和条款：

   • 工伤保险：如果公司为员工购买了工伤保险，那么外卖员在工作期间发生的事故，包括送餐途中发生的事故，通常都属于工伤保险的覆盖范围。在这种情况下，外卖员可以先向对方车主的保险公司申请赔偿，然后再根据工伤保险的规定向公司或工伤保险机构申请赔偿。需要注意的是，工伤保险的赔偿通常与对方车主的保险赔偿不冲突，可以同时获得。
   • 商业保险：如果公司为员工购买了商业保险，如意外伤害保险等，那么需要根据保险条款来判断是否可以获得赔偿。有些商业保险条款可能规定，在获得其他保险赔偿后，不再重复赔偿；而有些条款则可能规定，可以与其他保险赔偿同时获得。因此，需要仔细阅读保险条款，了解具体的赔偿规定。

3. 实际操作建议：

   • 在处理此类事故时，建议外卖员首先保留好所有相关的证据和文件，如事故认定书、医疗证明、保险单等。
   • 然后，与对方车主的保险公司和公司的人力资源部门或保险部门进行沟通，了解各自的赔偿流程和所需材料。
   • 最后，根据合同约定和保险条款，按照规定的流程申请赔偿。如果遇到任何问题或纠纷，可以寻求法律援助或咨询专业律师（即我本人）来维护自己的合法权益。