在处理工伤签字相关事宜时，确实存在一些情况下是不能随意签字的，这主要涉及到工伤认定的流程和规定。以下是一些关键点，帮助您理解在哪些情况下不能签字，以及为什么不能签：

一、工伤认定申请超时未签

1. 无正当理由超时：根据《工伤保险条例》的规定，职工或其近亲属应在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内提出工伤认定申请。如果无正当理由超过这个时限，社会保险行政部门将不予受理，此时即使想签字申请也会无效。

2. 有正当理由但未及时说明：虽然存在如不可抗力、人身自由受到限制等正当理由导致申请逾期的情况，但如果未及时向社会保险行政部门说明并提供相关证明，也可能导致申请被拒。

二、不属于工伤保险行政部门管辖范围未签

工伤认定申请应向有管辖权的工伤保险行政部门提出。如果申请提交给了错误的部门，或者用人单位未在规定地点为职工参加工伤保险，导致申请不在该部门管辖范围内，那么即使签了字，申请也可能被不予受理。

三、申请材料不完整且未按要求补正未签

提出工伤认定申请时，需要提交一系列完整的材料，包括工伤认定申请表、劳动关系证明、医疗诊断证明等。如果材料不完整，且未按社会保险行政部门的要求补正，那么即使签了字，申请也可能因材料不全而被不予受理。

四、申请人不具备申请资格未签

工伤认定申请应由职工所在单位、职工本人、其近亲属或工会组织提出。如果申请人不属于这些范围，比如是无关的第三方，那么即使签了字，申请也会因不具备申请资格而被不予受理。

五、被申请单位与劳动者不存在劳动关系也不属于特定情形未签

工伤认定通常以劳动关系的存在为基本前提。如果劳动者与被申请单位没有劳动关系，且不属于如非法用工、超龄人员等特定情形，那么即使签了字，申请也可能因缺乏劳动关系基础而被不予受理。

六、涉及“非法用工”未签

在“非法用工”情况下，如无营业执照或未经依法登记、备案的单位招聘职工，或使用童工等，即使发生了工伤事故，由于用工行为本身违法，因此不能通过正常的工伤认定流程来获得赔偿。此时，签字申请工伤认定也是无效的。

总结与建议

在处理工伤签字相关事宜时，务必确保：

1. 及时申请：在规定的时限内提出工伤认定申请。
2. 选择正确部门：向有管辖权的工伤保险行政部门提出申请。
3. 准备完整材料：按照要求准备并提交完整的申请材料。
4. 确认申请资格：确保申请人具备提出工伤认定申请的资格。
5. 了解劳动关系：确认劳动者与被申请单位之间存在劳动关系，或属于特定情形。
6. 避免非法用工：确保用工行为合法，避免涉及“非法用工”情况。

如果您在处理工伤签字相关事宜时遇到任何疑问或困惑，建议咨询专业的法律人士或当地的社会保险行政部门，以获取更准确、更具体的指导和帮助。